锂金属与室温熔盐相互作用的 - 青岛大学.pdf

维普资讯 第 0卷第 4期 青岛大学学报 VOL．9N0．4 1996年 l2月 JOURNALOFQINGDAO UNIVERSITY Dec．1996 锂金属与室温熔盐相互作用的 电化学和 SEM 研究’ 张亚利 冯应升 (青岛大学应用化学系，青岛 266071) (香港大学化学系) 摘要 用 电化学交流阻抗、循环伏安法和扫描 电镜方岳研究j锂和 1一 甲一3～乙咪唑氯化 物 ／Alcl。室温熔盐体柬的相互作用．结果表 明，锂与该室温熔盐体 系发生快 的化学反应 ， 生成两种钝化膜．它们有很高的电阻率 ，且不能保护锂不再受到侵蚀．在 阳极极化时，锂 的 表面生成稳定的阳极钝化膜．电极表面的化学钝化膜和 阳极钝化膜都使锂的电沉积一溶 出过程变得很不可逆．因此，如果仅 用 1一 甲一3一乙咪唑氯化物 ／AIcI，室温熔盐体 亲做 为高能 电池的非水 电解质 ，不论是在一次 电池 中还是在二次 电池 中，未经表面修饰 的锂金 属都难以直接用做负极材料． 关键词：室温熔盐 ；锂 电池；表面膜层；交流阻抗；扫描 电镜 ；钝化 引言 室温熔盐是近十多年来发现的熔盐体系 ．由于它的高 电导率和宽的电化学窗 口 (electrochemicalwindow)0】，作为一类新的非水 电解质体 系，受到了注意．它的潜在应用 是作为高能电池 】、活泼金属 电沉积 【和有机 电化学反应0 的非水 电解质．已经进行 过在室温熔盐体系中以金属钠作为电池的阳极 “，用 1一甲一3一乙咪唑氯化物 ／AIcI和 1，2一二 甲一3一丙咪唑氯化物 ／AlcI做为二次锂 电池的电解质的研究0 ”．如果室温熔 盐体系用作锂电池的电解质，尤其是直接以锂金属作为电池的负极时，锂金属与室温熔盐 体系间的作用是一个基本而又重要的问题．在室温熔盐中，Li在汞 电报上的电沉积和溶 出过程较为可逆 ．但在固体 电极上，例如在钨 、玻碳和铝 电极上溶出效率低 ．如果新 鲜沉积的 Li经过放置后再溶出，即使只放置几分钟，其溶 出效率也大为降低 ．这些事 实表 明，Li金属和室温熔盐体系发生了化学作用．本文用 电化学方法和扫描 电镜方法 (sEM)对 Li金属与中性 1一 甲一3一乙咪唑氯化物 ／AICI室温熔盐体系的相互作用进行 了研究． ．第一作者简 囊噩掣鼎 ,年191ss朋~菩徽 喜潞 终慧鬟霞 ￡ 嚣 饕善凿稀 兰 一28 啦蒋 日期 ，l996 维普资讯 2 青岛大学学报 第 9卷 1 实验 1．1 试剂 1一甲一3乙咪唑氯化物 (MEIC)的合成与纯化基本按文献 的方法．1一 甲一咪唑和 氯 乙烷是 Aldrich的产品．金属锂纯度99．9 ．金属铝纯度99．99％．无 水 A1CI为 Sigma的产品．在剧烈搅拌下逐渐将 A1CIa加入 MEIC 中，避免过热导致的A1CI挥发损 失和可能引起的其他变化．二者摩尔比为 1-1时 ，得到的熔盐为中性熔盐． 1．2 仪器 EG~b-GPAR公司的电化学测试系统，由恒 电位仪 M263和锁相放大器 M2501组成． 循环伏安扫描 由M270软件控制 ，交流阻抗测量 由M398软件控制 ，测试频率 0．O2～ 10 KHz．LeicaCambribge$360扫描 电子显微镜和所附PV9100X射线能量色散分析仪．该 分析仪只能检出原子序数大于 n 的元素． 1．3 电解池 聚四氟乙烯密封式三 电撅结构，锂工作 电撅 (O．5cm )刮出新鲜表面，辅助 电极为锂， 参 比电极为铝． 1．4 电镜样品的准备 将在 中性熔盐 中浸了一定时问的锂片取出，相继用碳酸丙烯酯和乙腈分别