物理化学第一章.jsp.ppt

The First Law of Thermodynamics;§1.1 热力学能量守恒原理;1.基本概念;“体系”与“环境”之间应有一定的 “边界”，这个边界可以是真实的物理界面（如图2，3），可以是虚构的界面（如图 1中的虚线）。;;;Ⅱ：状态与状态函数;（1）广度性质：其数值与体系中物质的量成正比，这种性质有加和性。如 m、 V、C、U、S、G、H 等；;状态函数的特性？;(3) 体系的状态函数在数学上为连续函数，其微小变化可写成全微分，并可积分。;Ⅲ：过程与途径;根据过程中物理量的变化情况，又可分为以下过程：; 途径a; 途径b; 途径c;Ⅳ：热和功;（2）Q、W 既为能量交换形式，其数值自然有正, 负之分。; 热力学第一定律可以表述为：自然界的一切物质都具有能量，能量有各种形式，并且可以从一种形式转化为另一种形式，在转化过程中，能量的总量不变。热力学能、热和功之间可以相互转化，但总的能量不变。;永 动 机 的 设 想 图; Joule（焦耳）和 Mayer（迈耶尔)自1840年起，历经40年、四百多次测定实验，求证热和功的转换关系。 ;热力学第一定律的数学表达式;△U = Q ＋ W dU =δQ ＋ δW;§1.2 可逆过程与最大功;1.体积功的计算;讨论;2.功与过程;(1)一次膨胀 (恒定外压 pe=p2);2;Date; 体系膨胀一个微体积 dV，并使外压 p外 与体系压力 p 相等；依次一粒一粒地取出砂粒，气体的体积就逐渐膨胀，直到 V2 为止。; ;可逆膨胀，体系所做之功最大。;（1-3）;对理想气体定温可逆过程;压缩过程（Compression process);始 态;2. 两次等外压压缩 ;Date;Date;始 态;Date;对理想气体定温可逆压缩过程;功与过程小结;讨论：比较上述三种过程的功，可得出什么结论？;可逆过程的特点？;§1.3 热与过程;Ⅰ.定容热 QV;（3）只有在定容条件下， △U = QV 非定容条件下， △U ≠ QV;测量恒容反应热的装置;Ⅱ.定压热 Qp;Qp=(U2+ p 2 V2)－ (U1+ p 1 V1);测量恒压反应热的装置;Ⅲ.焓; ;弹式热量计中发生的是等容过程，故：;Ⅳ. 热容C（heat capacity）;;摩尔热容 Cm;讨论; 热容与温度的函数关系因物质、物态和温度区间的不同而有不同的形式。;理想气体 C p 与 C V的关系;Cp=CV+ nR Cp,m=CV,m+ R;§1.4 理想气体的热力学;1. 焦耳实验;水温未变 dT= 0 ， 表明 ?Q =0 自由膨胀 ?W=0 ? dU= ?Q+ ?W =0;2.理想气体的热力学能;U= f (T);3.理想气体的焓;4.理想气体ΔU、 Δ H 的计算; 2mol理想气体，Cp,m=7/2R。由始态100kPa, 50dm3,先恒容加热使压力升高至200kPa，再恒压冷却使体积缩小至25dm3。求整个过程的W，Q，?U和?H。;由于 T1=T3 ，所以?U= 0，?H = 0 而恒容 W1= 0，;5.理想气体的绝热可逆过程;(1-14);等温可逆过程功(AB)