第2章水分析测量质量保证lf.pptVIP

2.1 水样的采集、保存和预处理;§2.1水样的采集、保存和预处理;§2.1.1 监测断面和采样点的设置 总体要求：使样品具有代表性和有效性，比较真实、能全面地反映出水体水质及污染物的空间分布和变化规律。 采样断面的布设 较真实、全面反映水质及污染物的空间分布和变化规律。 采样点的布设;§2.1.1 监测断面和采样点的设置; (1) 对照断面：;(2) 控制断面：; (3)削减断面： ;例：河流监测断面的设置;2．采样点位的确定;垂线上采样点的布设:;湖泊（水库）监测断面设置 ;第一类污染物，不分行业和污水排放方式，也不分受纳水体的功能类别，一律在车间或车间处理设施排放口采样。 第二类污染物采样点位一律设在排污单位的外排口。 一类污染物：包括总汞、烷基汞、总镉、总铬、六价铬、总砷、总铅、总镍、苯并（a）芘、总铍、总银、总a放射性、总b放射性十三种。 ; 采样器： 玻璃采样瓶：测定含油类或其它有机物(生物)水样。 塑料采样瓶：测定水中的微量金属离子、硼、硅、氟等无机项目。 采样器洗涤：洗涤剂清洗→自来水冲净→10%硝酸或盐酸浸泡8h (测有机物可省,如测油脂可用2％NaOH溶液刷洗) →自来水冲净→蒸馏水清洗干净→贴标签。采样前用所采水样润洗2—3次。;水样的形式; 有些项目要求现场测定,如温度、溶解氧、嗅味、色度、浊度、电导率、总悬浮物、pH值、余氯等。不能现场分析的,为了防止水样发生生物、物理、化学变化,应采取一定的保护措施。 具体可参照《水质 样品的保存和管理技术规定（HJ 493—2009 ） 》 ;2．加入化学试剂保存法;2．加入化学试剂保存法;2．加入化学试剂保存法;（1） 过滤: 水样浊度较高或带有明显的颜色可影响分析结果,可采用澄清、离心、过滤等措施以除去残渣及细菌或藻类。 阻留不可滤残渣的能力大小顺序为： 滤膜﹥离心﹥滤纸﹥砂芯漏斗。 （2） 浓缩: 低含量组分,可通过蒸发、溶剂萃取或离子交换等措施浓缩后再进行分析。 例如饮用水中氯仿的测定，采用正己烷/乙醚溶剂萃取浓缩后,再用气相色谱法测定。 （3） 蒸馏:利用水中各污染组分具有不同的沸点而使其彼此分离的方法。如测定水样中挥发酚、氰化物、氟化物时，均需要在酸性介质中进行预蒸馏分离。; （4） 消解 酸式消解：当水样中同时存在无机结合态和有机结合态金属，可加H2SO4—HNO3或HCl,HNO3—HClO4等，经过强烈的化学消解作用，破坏有机物，使金属离子释放出来，再进行测定。 干式消解：通过高温灼烧去除有机物后，将灼烧后残渣（灰分）用2％HNO3溶解。 注意: 高温易挥发的As、Hg、Cd、Se、Sn等元素，不宜用此法消解。 改变价态的消解： 如测定总Hg时候加入H2SO4—HNO3并加热，用过硫酸钾和高锰酸钾消解，使汞全部转化为二价汞后测定。 在样品预处理中使用的试剂应要求纯度高，空白值低。 ;§2.2 水分析结果的误差及其表示方法;2.2.1 误差的分类及来源;● 2）随机误差: 由一些随机偶然原因造成的、可变的、无法避免，符合“正态分布”。 ; *;*; *; *; *; *; 在实际分析应用中，通常以加标回收率表示方法的准确度。 取两份等量试样，在其中一份中加入已知量的待测组分并同时进行测定，由加入待测组分的量是否定量回收来判断有无系统误差。 ; 次数 加标前/(mg/L) 加标量/(mg/L) 加标后/(mg/L) 回收率/%;*; *; 相对平均偏差; *; *;置信度（概率）P——真值在置信区间出现的几率 。 置信区间——以平均值为中心，真值出现的范围。 对于有限次测定，平均值 与真值μ关系为 ： μ —真值； —多次测量结果的平均值； t —与自由度（f=n-1）、置信度P相对应的t值（查表）； S —有限次测定的标准偏差； n —测定次数. ;(三)显著性检验 分析化学中，常常由于系统误差和随机误差混杂在一起，导致测量值之间的差异难以分辨出是何种因素引起，显著性检验是解决这类问题的一个科学方法。如果分析结果间的差异是由随机误差引起，就认为它们之间“无显著性差异”；若分析结果间的差异由系统误差所致，就认为存在“显著性差异”。 分析化学中，应用最多的显著性检验方法是 t 检验法和 F 检验法。; 1. t 检验法—平均值与标准值的比较 用于检验分析方法或操作过程是否存在系统误差。用待检验的分析方法对已知准确含量的标样进行测定，然后用t检验法判断测定平均值