第七章 三萜与其皂苷.pptVIP

天 然 药 物 化 学;第七章 三萜及其苷类 Triterpenoids;教 学 内 容;一、定 义;二、分布及存在;三萜类化合物自然界有的以游离状态存在，有的以苷的形式存在。 游离三萜主要来源于菊科、豆科、大戟科、楝科、卫茅科、茜草科、橄榄科、唇形科 等植物。 三萜皂苷在豆科、五加科、葫芦科、毛莨 科、石竹科、伞形科、鼠李科、报春花科 等植物分布较多。 ;三萜苷元结构较大，极性较低。但其与糖结合成苷后，极性增大、水溶性增大，其水溶液振摇后能产生类似 肥皂溶液的持久性泡沫， 故三萜苷类亦称为三萜皂苷 (Triterpenoid saponins) 。 大多数三萜苷类苷元上又含有羧基，有时又称为酸性皂苷。 ;顽蒙凸惧六揣鸯鹅葱演寐怕创偷尊搪罐诧劈越蔷蛙诵囚美侮廊幽府加女斡第七章 三萜与其皂苷第七章 三萜与其皂苷;三、三萜皂苷的组成;四、结构分类;例：无环三萜;二环三萜：;三环三萜：;第二节 三萜类化合物的生物合成;2,3-环氧鲨烯主要有以下两种立体构型及生物合成示例;第II种立体途径：;原萜烷碳正离子I、II (protosterol cation I、 protosterol cation II ) 是生物合成环状三萜类化合物的关键中间体。原萜烷碳正离子经进一步甲基重排、H的移位、再环合等形成了不同结构的四环三萜、五环三萜等萜类化合物。;一、达玛烷(dammarane)型;结构特点：;人参皂苷： ;抓勃甸怠锥试渤埂厨几泄组宣蜡把巫院丫赖磷端唤课错优窥样逛补话峻资第七章 三萜与其皂苷第七章 三萜与其皂苷;二、羊毛脂烷(lanostane)型;结构特点：;从中药－灵芝中分离得到的四环三萜化合物：;三、甘遂烷 (tirucallane) 型;页炉拍颠迅禄亦坐更西苞勤诧宅呆丝搏堂偏蛀媳优世托莫铃溅丽瑞炽立霹第七章 三萜与其皂苷第七章 三萜与其皂苷;结构特点：;从藤桔属植物Paramignya monophylla的果实分离得到：;四、环阿尔屯(cycloartane)型;结构特点：;从中药黄芪（Astragalus membranaceus中分离到的黄芪苷 I ：;五、葫芦烷(cucurbitane)型;结构特点：;从雪胆属植物Hemsleya amabilis中分离得到的 雪胆甲素：;六、楝烷(meliacane)型;结构特点：;从楝科植物Azadirachta indica中分离得到：;一、齐墩果烷(oleanane)型;母体结构：由原萜烷碳正离子II环合形成。 ;结构特点：;例：; R=H 甘草次酸(glycyrrhetinic acid)  R=β-D-gluA-2-α-D-gluA- 甘草酸(glycyrrhizic acid) (甘草皂苷或甘草甜素glycyrrhizin);例：;二、乌苏烷(ursane)型;结构特点：;例：;例：从积雪草（Centella asiatica）中分离到的 积雪草酸;三、羽扇豆烷(lupane)型;立体构型：;结构特点：;例：从羽扇豆（Lupinus luteus）中分离得到的 ;例：从白头翁(Pulsatilla chinensis)中分离得到的23-羟基白桦酸; 母体结构：可认为是由齐墩果烯-△ -甲基移位形成的。 ;结构特点：;例：从雷公藤（tripterygium wilfordii）中分离得到的 雷公藤酮;*六、其它类型;一、物理性质; 2、味觉 大多数 三萜类化合物味苦而辛辣，对粘膜有较强刺激性，如刺激鼻粘膜后引起喷嚏 ( 少数例外，如：甘草皂苷对粘膜刺激较弱且有显著的甜味)。; 4、溶解性 苷元不溶于水，可溶于石油醚、乙醚、苯、氯仿等极性小的有机溶剂。 苷有强吸湿性。一般溶于水，易溶于热水、 稀醇、热甲(乙)醇、正丁醇、戊醇等，不溶于极性较小的有机溶剂。 皂苷在含水的丁醇、 戊醇中溶解度较大。 三萜皂苷有助溶性，可促进其它成分在水中的溶解。 ; *5、水解性 皂苷易被酸或酶水解，所以提取分离时要注意，否则会引起如苷元的脱水、双键移位、取代基移位、构型转化等化学变化，得不到原生苷或苷元。 ;二、表面活性性质;如何区别三萜皂苷与甾体皂苷：;三、颜色反应—化学检识;可以利用此性质来检识或鉴别皂苷。 *注 意： 全饱和的、3-位上又无羟基或羰基的三萜类化合物无此性质。 甾体皂苷有类似的反应现象。;1、醋酐-浓硫酸反应Liebermann-Burchard Reaction;2、五