甲壳素和壳聚糖的性质及应用.doc

附件1：外文资料翻译译文 甲壳素和壳聚糖的性质及应用 摘要 甲壳素主要存在于海洋中的甲壳类，虾和蟹中，是世界上第二种最重要的天然聚合物。甲壳素在碱性的固态中，利用选定好的应用方法进行表征和化学改性来评鉴多糖是比较难的。P.Austin，S.Tokura和S.Hirano，他们在甲壳素应用方面贡献很突出，尤其是在纤维形态方面。壳聚糖是甲壳素最重要的衍生物，下面我们对壳聚糖在表征方法和使用中遇到的主要问题进行概括。壳聚糖可溶于酸性的水溶液中，应用于许多领域（食品，化妆品，生物医学和药学）。我们简要的描述一下，在某些领域壳聚糖的化学改性已经被初步提出，但在工业方面却尚未开发。近几年的论文都着重评论了高附加值的材料在医药和化妆品上的应用。 关键词微纤维固核磁共振光谱射线衍射。钉螺乌贼的管状虫北美豹蝶Thalassiosira fluviatilis[20～22]所分泌的单晶刺中发现。到目前为止，人们并没有从溶液中或体外生物合成中，得到β-甲壳素。 2.1.1 甲壳素的晶体结构 甲壳素的晶体结构已经研究了很长的一段时间。如图2和图3是经过X射线衍射的[23～26]。乍看起来矢耳石-甲壳素（鱿鱼顶骨） 图3 高度结晶甲壳素的电子衍射图 （a）α-甲壳素 （b）β-甲壳素 表1 α-甲壳素和β-甲壳素的晶体参数 a (nm) b (nm) c (nm) γ (°) 空间群 参考文献 α-甲壳素 0.474 1.886 1.032 90 P212121 [25] 无水β-甲壳素 0.485 0.926 1.038 97.5 P21 [26] 图4和图5说明了α-甲壳素和β-甲壳素的晶体结构。通过甲壳素内部的氢键将分子链紧紧地组织在一个平面上，建立一种氢键模型。在这么紧密的网状结构中，以C-O…NH氢键为主，单元晶胞中分子链以a为参数其间距要维持在0.47nm（图4a，4c，5a，5c）。在α-甲壳素中也有一些氢键结构是以b为参数，这样就会与羟甲基相邻的链相连。这样的特性在β-甲壳素的结构中还没有发现，因此，β-甲壳素比α-甲壳素更容易在晶体内溶胀。在当前的模型下α-甲壳素晶体结构显示了，膜内氢键分布在两组上（图4b），个组都占用了一半[26]。目前这种特性是否能用于对一般α-甲壳素样品的结构测定或针对龙虾肌腱中的甲壳素的结构测定还不清楚。关于这方面，可以通过观察各种各样α-甲壳素样品的衍射图，从而发现一些差异。特别是龙虾肌腱中甲壳素的X射线图，其呈现001这样的衍射点[26]，这种衍射点点在许多矢耳石Y. Noishiki，Y. NishiyamaM. Wada改善，而绘制出β-甲壳素分子结构坐标系。 2.1.2 甲壳素晶内溶胀可逆和不可逆 总体来说β-甲壳素的晶体结构中没有面内氢键，而面与面膜之间仍有一定数量的氢键而紧紧密连接。这种特殊的性质解释了为什么一些极性分子，包括水，乙醇和有机胺类，可以能轻易地渗透到β-甲壳素晶格中而不影响膜组织结构和样品的结晶度。这种溶胀过程非常迅速，实验发现高度结晶的β-甲壳素能够在一分钟内迅速溶胀[28]。一旦客体分子进入到β-甲壳素的晶格中，它就会成为β-甲壳素的晶体络合物。从本质上来说，在溶胀时β-甲壳素的结构单元参数b扩大了，而参数a、c不变。溶胀试剂与晶格的结合可以通过010衍射点表现出来。表2列举了典型的客体分子对于衍射点的变化。这种晶内的溶胀是可逆的，当进入的客体分子被清除时可以恢复到最初无水β-甲壳素的状态，尽管有一些晶体的损失。 表2 β-甲壳素络合物不同客体分子后010衍射点的变化 客体分子 010衍射点的位置相应的b值/nm 参考文献 无 0.917 [25] 水 1.16a [25] 甲醇 1.30 [29] 正丁醇 1.55 [29] 正辛醇 1.97 [29] 正已胺 1.81 [30] 乙二胺（Ⅰ型） 1.18 [30] 乙二胺（Ⅱ型） 1.45 [30] 丙烯酰胺 1.33 [31] 对氨基苯甲酸 1.31 [31] D-葡萄糖 1.27 [31] a此值对应的是β-甲壳素的二水合，在β-甲壳素的一水合处的010衍射点的位置相应的b值是1.04nm。 α-甲壳素的晶体溶胀极为特殊。因为水和乙醇不能渗入到α-甲壳素晶格内部，更强的溶胀试剂例如脂肪族二胺能插入到晶格中形成高结晶度的络合物[32]。在溶胀时α-甲壳素的结构单元参数b扩大了，而参数a、c为常数，这一点与β-甲壳素相同。溶胀过程b的增加与二胺类客体分子的碳链长度有关，例如含7个碳原子的二胺扩大了0.7nm[32]。 β-甲壳素在强酸介质中，如HNO3和6～8mol/L HCl中，就会不可逆地转变为α-甲壳素[18，33]。在这种溶胀过程中，层内和层间的氢键都被打