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电化学复习 二、离子平均活度a?，离子平均活度系数?? 四、可逆电池热力学 五、能斯特公式 8. 电导池用0.01mol ?dm-3标准溶液KCl标定时，R1=189?，用0.01mol ?dm-3的氨水溶液测其电阻R2=2460? 。用下列该浓度下的数据，计算氨水的离解常数Kc? 解法二： 9. 试设计一个电池，其中进行下述反应： 10. 在25℃时，电池 7. 将铁粉，镉粉丢入含Fe2+(0.1mol?kg-1)和Cd2+ (0.001mol?kg-1)的溶液中,已知?y (Fe2+/Fe)= ? 0.44V, ?y (Cd2+/Cd)= ? 0.40V，正确答案为（ ） (A)铁粉，镉粉皆会溶解； (B)铁粉，镉粉皆不会溶解； (C)铁粉溶解，镉粉不溶； (D)镉粉溶解，铁粉不溶。 D 电极电势越低, 越易被氧化! 达平衡时 c- c± c± c± 或 c(1-?) c? c? 解： NH4OH NH4+ +OH- 196.6 73.4 76.4 73.5 ?m/10-4S?m2?mol-1 OH- NH4+ Cl- K+ 解法一： 能导电的物质称为导电体，通常分为两类 电化学中的基本概念和电解定律 阴极、阳极 正极、负极 电极上的反应次序由离子的活泼性决定 正极:电势高 阳极 正极 阳极 负极 电解池 原电池 负极:电势低 阴极 负极 阴极 正极 Faraday电解定律 （1）在电极界面上发生化学变化物质的物质的量与通入的电荷量成正比； （2）通电于若干个电解池串联的线路中，当所取的基本粒子的电荷数相同时，在各个电极上发生反应的物质，其物质的量相同，析出物质的质量与其摩尔质量成正比。 电流效率 离子电迁移现象 把离子B所运载的电流与总电流之比称为离子B的迁移数（transference number）用符号 表示。 离子的电迁移率和迁移数 (2) 界面移动法 (1) Hittorf 法 离子迁移数的测定 (3) 电动势法 电导、电导率、摩尔电导率 电导是电阻的倒数 电导率 因为 比例系数 称为电导率。 摩尔电导率 在相距为单位距离的两个平行电导电极之间，放置含有1 mol电解质的溶液，这时溶液所具有的电导称为摩尔电导率 电导池常数 单位是 电导率、摩尔电导率与浓度的关系 离子独立移动定律和离子的摩尔电导率 在无限稀释溶液中，每种离子独立移动，不受其它离子影响，电解质的无限稀释摩尔电导率可认为是两种离子无限稀释摩尔电导率之和 电导测定的一些应用 （1） 检验水的纯度 （3）测定难溶盐的溶解度 (2)计算弱电解质的解离度和解离常数 （4）电导滴定 电解质的平均活度和平均活度因子 定义： 离子平均活度（mean activity of ions） 离子平均活度因子（mean activity factor of ions） 离子平均质量摩尔浓度（mean molality of ions） 溶液中每种离子的质量摩尔浓度乘以该离子电荷数的平方，所得诸项之和的一半称为离子强度I，即 极限定律的常用表达式 这个公式只适用于强电解质的稀溶液、离子可以作为点电荷处理的系统。 电化学与热力学的联系 可逆电池的必要条件 1. 可逆电池充放电时的反应必须互为逆反应──物质的转变可逆; 2.可逆电池中所通过的电流必须为无限小──能量的转变可逆。 金属与其阳离子的溶液组成的电极 氢电极 氧电极 卤素电极 汞齐电极 ⑴第一类电极 可逆电极的类型 金属-难溶盐及其阴离子溶液组成的电极 金属-氧化物电极 氧化-还原电极 ⑵第二类电极 ⑶第三类电极 对消法原理图 对消法其原理是利用一个方向相反但数值相同的电动势对抗待测电池的电动势，使电路中无电流通过。 (1). 左边为负极，起氧化作用，是阳极； (2). “|” 表示相界面，有电势差存在。 “┆” 表示半透膜。 (4). 要注明温度，不注明就是298.15 K； (5).电池的电动势等于右边正极的还原电极电势减 去左边负极的还原电极电势。 右边为正极，起还原作用，是阴极。 要注明物态； 气体要注明压力和依附的惰性金属；溶