有色玻璃的显色机理-北京大学化学与分子工程学院.PDFVIP

有色玻璃的显色机理 有色玻璃的显色机理 北京大学化学与分子工程学院2008 级 卜杰洵董哲 李晨 吴昕 关键词 配位场 分裂能△ d-d 跃迁 电荷跃迁 Jahn-Teller 效应 金属胶体 半导体 引言 玻璃，是我们日常生活中再普通不过的材料了。从广义上说，玻璃是一种物质状态的名 称，从很早以前人们就发现了这类从沙和尘演化而成的奇妙产物。它与木材、石料、黏土一 样具有保护贮存等多种实际用途，但玻璃的特殊在于，它具有延伸视觉这一最强大的人类知 觉和大脑这一威力无比的人类器官的强大魅力。杰出的玻璃史学家W.B.Honey 就曾赞颂过 玻璃内在光与色的闪耀，玻璃虚幻的气质与独特的姿态。在后世的科学发展中，玻璃也起到 了举足轻重的作用。如果没有透明的仪器，化学家们如何细致观察物质之间的相互反应？如 果没有玻璃良好的光学性质，折射、色散如何能被深入研究？如果没有透镜的的发明，天文 学如何能得到大踏步的前进与发展？ 我们正是被玻璃这种特质所吸引，希望能从玻璃的显色角度带大家进入玻璃的奇异王 国。本文主要运用一些基本的化学知识介绍离子着色理论的显色机理，简要叙述金属胶体着 色理论和半导体着色理论，其中很多理论在溶液中同样适用，这说明玻璃只是一个容纳环境， 包含其中的显色物质才是显色核心。最后在机理的基础上简要提及有色玻璃的应用。 - 1 - 有色玻璃的显色机理 正文 一、离子着色理论 离子着色 在有色光学玻 璃中占较大比 重。其主要机理 是过渡金属离 子由于含有不 饱和的d 层或f 层电子，而在近 红外至近紫外 ↑图1 光谱区域有吸收带产生颜色。揭示其中内在原理的便是配位场理论。过渡金属离子周围的配 体大多是八面体或四面体配位的，下面就以d 轨道电子云在八面体配位场中的配位场效应来 说明： 原子中五个能量相等（即简并）的d 轨道电子云如图1 所示。当原子处于电场中时，受 到电场的作用，轨道的能 量要升高。若电场是球形 对称的，各轨道能量升高 的幅度一致。若处于非球 形电场中，则根据电场的 ↑图2 对称性不同，各轨道能量 - 2 - 有色玻璃的显色机理 升高的幅度可能不同，即原来的简并轨道将发生能量分裂。在六配位的配合物中，六个配体 形成正八面体的对称性电场 （图2 ）。即六个配体沿 x 、y 、z 三轴的正负6 个方向分布形成 电场。对比图1、图2 可以看出 的波瓣与六个配体正相对，受电场作用大，能量 升高得多，高于球形场； 不与配体相对，能量升高的少，低于球形场。高能 量的 统称 轨道；能量低的 统称 轨道， 和 能量差为 △，称为分裂能。八面体场中称为△O，设△O=10Dq，则计算可知每个 轨道能量为6Dq， 同样每个轨道下降了4Dq 。（图3 ） ↓图3 同样对于正四面体场 （图4 ），配体的位置使 三个靠近配体的轨道能量 上升，而剩余的两个 轨道能量下降。而量 子化学计算表明，在配体相同以及它与中央离子距离 相同的条件下，正四面体场d 轨道能级分裂所产生的