liu12章_羧酸.ppt

1. 酸性强、熔点高、水溶性好 为什么二元羧酸的Ka1＞Ka2 ？ 草酸（乙二酸），强还原性 己二酸（合成尼龙的原料） 丁烯二酸 苯二甲酸（邻、对苯二甲酸） （2）柯尔伯（Kolbe）电解 制备对称的直链烷烃。 符合绿色化学潮流——环保、洁净的有机电合成。 四、α-H卤代 用途：重要的有机合成中间体。 机理： 五、还原 C=C不被还原，但—NO2、CN、C=O易被还原。 唯一例外：（锂-甲胺还原羧酸为醛） 一、氧化法 1. 烃的氧化 2. 1°醇和醛的氧化 3. 酮的氧化 （1）Baeyer-Villiger重排/水解（P15) （2）甲基酮的氯仿反应：获得少一个碳原子的羧酸。 第四节 羧酸的来源和制备 二、水解法 1. 腈水解：制备比原料多1个碳的羧酸 注意：① R=1°易取代，当R=3°易消除 ② 2. 羧酸衍生物水解 三、羧化法 1. 插入CO2（羧基化） 应用：制备比原料多1个碳的羧酸 思考： 应用：制备比原料多1个碳的支链羧酸。 2. 插入CO（羰基化） 重要的一元羧酸P17 甲酸（具有醛和酸的性质）、 乙酸（醋酸）、 苯甲酸（钠盐是温和防腐剂）、 天然脂肪酸（饱和酸和不饱和酸）。 第五节 重要的一元羧酸 思考 第六节 二元羧酸 2. 二元酸的热分解反应（特征反应） ⑴ 1,2-、1,3-二元酸受热脱羧，得一元酸 ⑵ 1,4-、1,5-二元酸受热脱水，成五元、六元环酸酐 ⑶ 1,6- ,1,7-二元酸受热脱水、脱羧，成五元、六元环酮 3. 重要的二元酸 第十二章 羧酸(carboxylic acid) 一、分类 根据R的种类分：1）脂肪酸、芳香酸； 2）不饱和酸、饱和酸等。 根据羧基的数目分：一元、二元、三元、多元酸。 烃中的氢被羧基取代 第一节 羧酸的分类和命名 一元酸 系统命名 普通命名 HCOOH 甲酸 蚁酸 CH3COOH 乙酸 醋酸 CH3CH2COOH 丙酸 初油酸 CH3CH2CH2COOH 丁酸 酪酸 CH3(CH2)16COOH 十八酸 硬脂酸 只含有一个羧基的羧酸称为一元酸。最常见的酸，可根据它的来源命名。 二元酸 系统命名 普通命名 HOOCCOOH 乙二酸 草酸 HOOCCH2COOH 丙二酸 缩苹果酸 HOOC(CH2)2COOH 丁二酸 琥珀酸 (Z)-HOOCCH=CHCOOH 顺丁烯二酸 马来酸 (E)-HOOCCH=CHCOOH 反丁烯二酸 富马酸 含有二个羧基的羧酸称为二元酸。 二、系统命名法：酸结尾（为母体） 3,5-二甲基己酸 2-氯环己烷(基)甲酸 α-萘乙酸 3-(β-萘基)丙酸 羧酸命名法 可用希腊字母表明不饱和键的位次。 俗名： 蚁酸、草酸、醋酸、苹果酸、柠檬酸、硬脂酸、软脂酸、油酸、肉桂酸、月桂酸。 9-十八碳烯酸（油酸） Δ9-十八碳烯酸 一、物理性质 物态 沸点高——氢键 直链偶数碳羧酸熔点高——对称性 低级羧酸与水互溶。 高级脂肪酸具有润滑性。 第二节 饱和一元羧酸的物性和光谱性质 二、光谱性质 IR：—OH 3000 ～ 2500 cm-1（宽） 注意与醇羟基比较 C=O 1725 ～ 1700 cm-1 （与醛酮相近） HNMR：O—H δ 10～12 α—H δ 2.2～2.5 羧酸中的C=O： 单体