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E氧化还原和电极电势
医用化学(医本);第八章 氧化还原与电极电势;教学内容
原电池的组成,负极和氧化半反应,正极和还原半反应,电池组成式,电池电动势。
电极电势的产生及其测定,标准氢电极,标准电极电势表。浓度(活度)对电极电势的影响,能斯特方程式及其意义,电池电动势与电池反应自由能变的关系。
; 电极电势的应用:计算电动势,判断氧化还原反应的方向和程度,计算氧化还原反应的的?G?和?G,计算电池反应平衡常数K。
;第一节 氧化值与氧化还原反应
第二节 原电池
第三节 电极电势
第四节 能斯特方程式及影响电极电势的因素
第五节 电极电势和电池电动势的应用
;第一节 氧化值与氧化还原反应;计算规则:
单质分子中,氧化值为0。
化合物中,氧化值之和为0。
单原子离子,氧化值为离子的电荷数。
化合物中,O的氧化值为-2,H的氧化值为+1。;例外:
过氧化物:如H2O2 , OF2
超氧化物:如KO2 ,
金属氢化物:KH;练习1:计算KMnO4、K2Cr2O7中Mn、Cr的氧化值。
;二、氧化还原反应
元素的氧化值发生了变化的反应
2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+ ;两个半反应:; 同一元素氧化态(Ox)与还原态(Red)间的关系:
Ox + ne Red;练习2:
2MnO4- + 5C2O42- + 16H+
=2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O
写出该反应的两个半反应。;第二节 原电池;原电池的组成:由两个半电池(即电极)组成
Zn---ZnSO4 , Cu---CuSO4
;要求:
原电池 原电池反应式及电极反应式
氧化还原反应式 原电池;例: 2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+ ;二、原电池组成式
(-)Zn|Zn2+(1mol?L-1)||Cu2+(1mol?L-1)|Cu(+)
要点:
负极在左边,正极在右边,||(盐桥)在中间
极板与溶液间的界面:|
溶液中两不同组分、极板中的相界面:,
溶液注明活度,气体注明分压
电极中如无金属导体,应加惰性电极Pt
;例:
(-)Pt|Sn2+(1), Sn4+(1)||Fe3+(1), Fe2+(1)|Pt(+)
;(-)Pt, CO2(1)|C2O42-(a1)||MnO4-(a2), Mn2+(a3) ,
H+(a4)|Pt(+);练习3:
由 Br2 + 2I- = 2Br- + I2 反应设计一个原电池,写出该原电池的组成式。;第三节 电极电势;电极电势:?
影响电极电势大小的内因:
金属的本性、温度和金属离子的浓度
;三、电极电势的测定
1.标准氢电极(SHE)
Pt, H2(101.3kPa)|H+(1mol.L-1)
电极反应式:
2H+ + 2 e H2
规定:? =0
;2.测定
原电池:(-)SHE || 待测电极(+)
E = ?+ — ?- = ?+ — 0 = ?+;电极:Zn | Zn2+ (1mol.L-1)
? = - 0.7168 V
;电极电势表的应用:
判断氧化剂还原剂的强弱:
I2 + 2e 2I- ? = 0.535V
Br2 + 2e 2Br- ? =1.087V ;判断标准状态下氧化还原反应进行的方向:
强氧化剂1+强还原剂2=弱还原剂1+弱氧化剂2
故: I2 + 2e 2I- ? = 0.535V Br2 + 2e 2Br- ? =1.087V ;注意:
任何电极的标准电极电势? 值不变。
如:Pt |Fe3+(1), Fe2+(1)
;第四节 能斯特(Nernst)方程式;纯固体、纯液体的活度为1。
例: I2 + 2e 2I-
? = — lg[I-];? = - lg
;思考:
在KMnO4法分析滴定实验中,为什么要在酸性溶液中进行?;化学反应原电池电动势计算公式:
aOx1 + bRed2 cRed1 + dOx2
;二、Nerst方程式的应用
例1:
原
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