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E氧化还原和电极电势

医用化学(医本);第八章 氧化还原与电极电势;教学内容 原电池的组成,负极和氧化半反应,正极和还原半反应,电池组成式,电池电动势。 电极电势的产生及其测定,标准氢电极,标准电极电势表。浓度(活度)对电极电势的影响,能斯特方程式及其意义,电池电动势与电池反应自由能变的关系。 ; 电极电势的应用:计算电动势,判断氧化还原反应的方向和程度,计算氧化还原反应的的?G?和?G,计算电池反应平衡常数K。 ;第一节 氧化值与氧化还原反应 第二节 原电池 第三节 电极电势 第四节 能斯特方程式及影响电极电势的因素 第五节 电极电势和电池电动势的应用 ;第一节 氧化值与氧化还原反应;计算规则: 单质分子中,氧化值为0。 化合物中,氧化值之和为0。 单原子离子,氧化值为离子的电荷数。 化合物中,O的氧化值为-2,H的氧化值为+1。;例外: 过氧化物:如H2O2 , OF2 超氧化物:如KO2 , 金属氢化物:KH;练习1:计算KMnO4、K2Cr2O7中Mn、Cr的氧化值。 ;二、氧化还原反应 元素的氧化值发生了变化的反应 2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+ ;两个半反应:; 同一元素氧化态(Ox)与还原态(Red)间的关系: Ox + ne Red;练习2: 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ =2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O 写出该反应的两个半反应。;第二节 原电池;原电池的组成:由两个半电池(即电极)组成 Zn---ZnSO4 , Cu---CuSO4 ;要求: 原电池 原电池反应式及电极反应式 氧化还原反应式 原电池;例: 2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+ ;二、原电池组成式 (-)Zn|Zn2+(1mol?L-1)||Cu2+(1mol?L-1)|Cu(+) 要点: 负极在左边,正极在右边,||(盐桥)在中间 极板与溶液间的界面:| 溶液中两不同组分、极板中的相界面:, 溶液注明活度,气体注明分压 电极中如无金属导体,应加惰性电极Pt ;例: (-)Pt|Sn2+(1), Sn4+(1)||Fe3+(1), Fe2+(1)|Pt(+) ;(-)Pt, CO2(1)|C2O42-(a1)||MnO4-(a2), Mn2+(a3) , H+(a4)|Pt(+);练习3: 由 Br2 + 2I- = 2Br- + I2 反应设计一个原电池,写出该原电池的组成式。;第三节 电极电势;电极电势:? 影响电极电势大小的内因: 金属的本性、温度和金属离子的浓度 ;三、电极电势的测定 1.标准氢电极(SHE) Pt, H2(101.3kPa)|H+(1mol.L-1) 电极反应式: 2H+ + 2 e H2 规定:? =0 ;2.测定 原电池:(-)SHE || 待测电极(+) E = ?+ — ?- = ?+ — 0 = ?+;电极:Zn | Zn2+ (1mol.L-1) ? = - 0.7168 V ;电极电势表的应用: 判断氧化剂还原剂的强弱: I2 + 2e 2I- ? = 0.535V Br2 + 2e 2Br- ? =1.087V ;判断标准状态下氧化还原反应进行的方向: 强氧化剂1+强还原剂2=弱还原剂1+弱氧化剂2 故: I2 + 2e 2I- ? = 0.535V Br2 + 2e 2Br- ? =1.087V ;注意: 任何电极的标准电极电势? 值不变。 如:Pt |Fe3+(1), Fe2+(1) ;第四节 能斯特(Nernst)方程式;纯固体、纯液体的活度为1。 例:   I2 + 2e 2I- ? = — lg[I-];? = -    lg ;思考: 在KMnO4法分析滴定实验中,为什么要在酸性溶液中进行?;化学反应原电池电动势计算公式: aOx1 + bRed2 cRed1 + dOx2 ;二、Nerst方程式的应用 例1: 原

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