第4章原子吸收和原子荧光光谱分析法.ppt

§ 4.1 概述 它是基于物质所产生的原子蒸气对特征谱线的吸收作用来进行定量分析的一种方法。 3.原子吸收光谱法与紫外－可见分光光度法的比较 相似之处：均属于吸收光谱 工作波段190~900nm 仪器结构相似 不同之处：吸收机理，分子吸收－原子吸收 光源， 连续光源－锐线光源 仪器排布顺序不同 4. 原子吸收光谱法的特点 1、灵敏度高（火焰法：1 ng/ml，石墨炉100-0.01 pg)； 2、精密度好（火焰法：RSD 1%，石墨炉 3-5%） 3、选择性高（可测元素达70个，相互干扰很小） 4、分析速度快，应用范围广 5、仪器比较简单，操作方便，价格较低廉。 缺点：不能多元素同时分析 一、原子吸收光谱与原子发射光谱的关系 （一）原子光谱线(吸收线)的宽度 2. 自然宽度Δ?N 6. 场致变宽 1.积分吸收测量法 一.组成框图与工作原理 2. 锐线光产生原理 1．构造 1）火焰原子化器 雾 化 器：由不锈钢或聚四氟乙烯做成。 预混合室：由不锈钢、聚四氟乙烯等材料做成。 燃 烧 器：单缝、双缝和三缝。5、10cm。 火 焰： 燃烧速度：是指火焰由着火点向可燃混凝气其它点传播的速度。 a) 中性火焰：这类火焰，温度高、稳定、干扰小、背景低，适合于许多元素的测定。 b) 富燃火焰：还原性火焰，燃烧不完全，温度略低于中性火焰；具有还原性；适合于易形成难解离氧化物的元素测定；干扰较多；背景高。如锡等。 c) 贫燃火焰：氧化性火焰；它的温度较低，有较强的氧化性，有利于测定易解离，易电离元素，如碱、碱土金属。 2）石墨炉原子化器（非火焰、电热原子化器） D.石墨炉原子化器自动进样系统 一 测 量 条 件 选 择 2. 标准加入法（单点计算法） 1．灵敏度 A ≡ f(C) ； S = dA/dC 类型:谱线干扰、化学干扰、电离干扰、物理干扰和背景干扰. 五.背景干扰 产生的原因 用锐线光源测定分析线的原子吸收和背景吸收的总和: A1＝Ax+Ab 再用氘灯(紫外光区)、碘钨灯(可见光区)、氙灯(紫外、可见光区)在同一波长测定背景吸收(这时原子吸收可忽略不计): A2＝Ab 计算两次测定吸光度之差，即为原子吸收光度: △A ＝ A1- A2 ＝Ax §4.7 原子荧光光谱法 Atomic Fluorescence Spectrometry(AFS) 有较低的检出限，灵敏度高。 干扰较少，谱线比较简单。 仪器结构简单，价格便宜。 分析校准曲线线性范围宽，可达3～5个数量级。 由于原子荧光是向空间各个方向发射的，比较容易制作多道仪器，因而能实现多元素同时测定。 但由于荧光猝灭效应的影响和散射光的干扰，致使测定复杂试样及高含量试样时遇到了困难。 If -- 荧光强度 Φ --荧光量子效率 I0 -- 入射光强度 l---吸收光程 A--检测器有效照光面积 ε-- 峰值吸收系数 N--单位长度内基态原子数 四．原子荧光光谱仪 原子荧光仪分为两类，色散型和非色散型。 荧光仪与原子吸收仪相似，但光源与其他部件不在一条直线上，而是900 直角，而避免激发光源发射的辐射对原子荧光检测信号的影响。 五、定量分析 及应用 1、定量分析方法 工作曲线法 2、应用 冶金、地质、石油、农业、生物医学、地球化学、环境科学等各个领域获得相当广泛的应用。 P87 表4－7 原子荧光光谱法应用实例 作业：P88 14－18 1. 氢化法在原子荧光光谱法中的应用 强还原剂-硼氢化钾在酸性介质中，与M (As、Se、Sb、Bi、Pb、Te、Ge)反应，形成氢化物： 与M(Hg、Zn、Cd、 Sn)反应，形成原子蒸气： MCl3+4NaBH4+HCl+8H2O → MH3+4NaCl+4HBO2+13H2↑ MCl3+3NaBH4+HCl+6H2O → M↑ +3NaCl+3HBO2+11H2↑ 光源 原子化器 分光系统 检测系统 ?特点：光源与检测器不在一条直线上，而是成一定角度(通常为90。) 原子荧光光度计方框图 激发光源：空心阴极灯或氙弧灯 色散系统：色散型-光栅 非色散型-滤光片 检测系统：光电倍增菅 原子化器： 色散型 氢化物发生系统 非色散型 滤光片 数据处理和仪器控制系统 2. 色散型和非色散型原子荧光仪 E. 石墨炉原子化器特点 优点 试样利用率高，用样量小。