吸附基本理论和工艺.docVIP

吸附的基本理论 固体表面分子或原子因受力不均衡而具有剩余的表面能，当某些物质碰撞该固体表面时，受到这些不平衡力的吸引而停留在固体表面上，这就是吸附。吸附物质的固体称为吸附剂，被吸附剂吸附的物质称为吸附质。 2.1吸附机理及分类 溶质从水溶液中迁移至固体颗粒表面，发生吸附，是水、溶质和固体颗粒三者相互作用的结果。引起吸附的主要原因在于溶质对水的疏水特性和溶质对固体颗粒的高度亲合力。溶质的溶解度是确定第一种原因的重要因素。溶质的溶解度越大，则向固体表面迁移的可能性越小，反之亦然。吸附作用的第二种原因主要由溶质与吸附剂之间的静电引力、范德华力或化学键力所引起的。与此相对应，可将吸附分为两种基本类型。 （1）物理吸附 指溶质与吸附剂之间由于静电引力或分子间力（范德华力）而产生的吸附。其特点是没有选择性，吸附质并不固定在吸附剂表面的特定位置上，而多少能在界面范围内自由移动，因而其吸附的牢固程度不如化学吸附。影响物理吸附的主要因素是吸附剂的比表面积和细孔分布。 （2）化学吸附 指溶质与吸附剂发生化学反应，形成牢固的吸附化学键和表面络合物，吸附质分子不能在表面自由移动。化学吸附具有选择性，即一种吸附剂只对某种或特定几种物质有吸附作用，一般为单分子层吸附。通常需要一定的活化能，在低温时，吸附速率较小。这类吸附与吸附剂表面化学性质和吸附质的化学性质有密切的关系。 2.2吸附平衡与吸附等温线 2.2.1吸附平衡 吸附过程中，固、液两相经过充分的接触后，最终将达到吸附与脱附的动态 平衡。达到平衡时，单位吸附剂所吸附的物质的数量称为平衡吸附量，常用qe表示。对一定的吸附体系，平衡吸附量是吸附平衡浓度Ce和温度T的函数。 qe=f (Ce ,T) 当实验温度T不变时，qe仅是Ce的函数，即 qe =f (Ce) 为了确定吸附剂对某种物质的吸附能力，需进行吸附试验，吸附试验常用的 方法有两种：将一组不同质量的吸附剂与一定容积的已知溶质初始浓度的溶液混 合或者将一组一定容积的不同溶质初始浓度的溶液与一定质量的吸附剂混合，在 选定温度下使之达到吸附平衡。分离吸附剂后，测定液相的最终溶质浓度。根据 其浓度变化，分别按下式计算出平衡吸附量： 式中: V—溶液体积，L； C0、Ce—分别为溶质的初始和平衡浓度，mg/L； W—吸附剂投加量，g； qe—平衡吸附量，mg/g； 吸附等温线 将平衡吸附量qe与相应的平衡浓度Ce作图，得吸附等温线。常见的吸附等温线有三种类型，如图2.1。I型等温线的特征是Ce没有极限值，但qe却有一极限值qmax；II型等温线的特征是Ce有一个极限值Cs称为饱和浓度，但qe却没有极限值；III型等温线，Ce与qe都没有极限值。 描述吸附等温线的数学表达式称为吸附等温式。常用的吸附等温式有三种： Langmuir等温式；Branauer、Emmett、Teller(简称BET)等温式以及Freundlich等温式，分别用于描述上述三种类型的等温吸附线。 图2.1吸附等温线 Langmuir等温吸附式 Langmuir假设吸附剂表面均一，各处的吸附能相同；吸附质呈单分子层附，当吸附剂表面为吸附质饱和时，其吸附量达到最大值；在吸附剂表面上个吸附点间没有吸附质转移运动；达动态平衡时，吸附和脱附速度相等。 由动力学方法推导出平衡吸附量qe与液相平衡浓度Ce的关系为： 式中：b—与吸附能有关的常数，L/mg。 对于Langmuir公式，一般按平衡浓度Ce值大于1或小于1而采用不同的图解法。当Ce小于1时，一般以1/Ce及1/qe分别为横坐标及纵坐标作图来求常数。这相当于把Langmuir公式的两边取倒数所得的直线方程式： 当浓度Ce值大于1时，以Ce及Ce/qe分别为横坐标及纵坐标作图，直线方程式为： 从图2.2中可以看出，由直线的截距及斜率可求出qmax和b。 图2.2Langmuir公式常数的图解法 BET等温吸附式 与Langmuir的单分子层吸附模型不同，BET模型假定在原先被吸附的分子上仍可吸附另外的分子，即发生多分子层吸附；而且不一定是第一层吸附饱和后 开始吸附第二层；第一层吸附是靠吸附剂与吸附质间的分子引力，而第二层及后各层是靠吸附质分子间的引力，这两类引力不同，因此它们的吸附热也不同总吸附量等于各层吸附量之和。由此导出而常数BET等温式为： 式中：B—常数； Cs—吸附质的饱和浓度，mg/L； 将式2.7改写成如下线性形式： 上式代表以Ce/[(Cs-Ce)qe]及Ce/Cs分别为纵坐标和横坐标的直线。由截距 1/Bqmax及斜率（B-1）/Bqmax可以求出B及qmax两个常数，如图2.3所示。但这一作图，需要知道饱和浓度Cs的值。如果有足够的数据按图2.1作图可以得到准确的Cs值时，可以通过一次作图即得出直线来。如果对Cs值的