试验16B-Z振荡反应-湖南大学.PPTVIP

湖南大学化学实验教学中心 湖南大学化学实验教学中心 湖南大学化学实验教学中心 湖南大学化学实验教学中心 湖南大学化学实验教学中心 湖南大学化学实验教学中心 湖南大学化学实验教学中心 湖南大学化学实验教学中心 湖南大学化学实验教学中心 湖南大学化学实验教学中心 湖南大学化学实验教学中心 湖南大学化学实验教学中心 湖南大学化学实验教学中心 湖南大学化学实验教学中心 湖南大学化学实验教学中心 主讲教师：詹 拥 共 物理化学实验 湖南大学化学实验教学中心 一、实验目的 了解Belousov－Zhabotinski反应(简称BZ反应)的基本原理及研究化学振荡反应的方法。 2. 掌握在硫酸介质中以金属铈离子作催化剂时，丙二酸被溴酸氧化体系的基本原理。 3. 了解化学振荡反应的电势测定方法。 二、实验原理 过程A (1) Br-＋BrO3-＋2H+ → HBrO2＋HBrO (2) Br-＋HBrO2＋H+ → 2HBrO 过程B (3) HBrO2＋BrO3-＋H+ → BrO2. ＋H2O (4) BrO2.＋Ce3+＋H+ → HBrO2＋Ce4+ (5) 2HBrO2 → BrO3-＋H+＋HBrO (6) 4Ce4+＋BrCH(COOH)2＋H2O＋HBrO 2Br-＋4Ce3+＋3CO2＋6H+ 过程C → 二、实验原理 过程A是消耗Br-，产生能进一步反应的HBrO2，HBrO为中间产物。 过程B是一个自催化过程，在Br-消耗到一定程度后，HBrO2才按式（3）、（4）进行反应，并使反应不断加速，与此同时，Ce3+被氧化为Ce4+。HBrO2的累积还受到式(5)的制约。 过程C为丙二酸被溴化为BrCH(COOH)2，与Ce4+反应生成Br-使Ce4+还原为Ce3+。 二、实验原理 过程C对化学振荡非常重要，如果只有A 和B，就是一般的自催化反应，进行一次就完成了，正是C的存在，以丙二酸的消耗为代价，重新得到Br-和Ce3+，反应得以再启动，形成周期性的振荡。 该体系的总反应为： 3H++3BrO- 3+5CH2(COOH)2 3BrCH(COOH)2+4CO2+5H2O+2HCOOH 振荡的控制离子是Br-。 二、实验原理 由上述可见，产生化学振荡需满足三个条件： 1. 反应必须远离平衡态。化学振荡只有在远离平衡态，具有很大的不可逆程度时才能发生。在封闭体系中振荡是衰减的，在敞开体系中，可以长期持续振荡。 2. 反应历程中应包含有自催化的步骤。产物之所以能加速反应，因为是自催化反应，如过程A中的产物HBrO2同时又是反应物。 3. 体系必须有两个稳态存在，即具有双稳定性。 三、实验仪器与试剂 恒温反应器50mL 1只；超级恒温槽1台；磁力搅拌器1台；记录仪1台；或计算机采集系统一套。 丙二酸（A.R）；溴酸钾（G.R）；硫酸铈铵(A.R)；浓硫酸（A.R）。 四、实验装置示意图 五、实验步骤 2. 在恒温反应器中加入已配好的丙二酸溶液10mL，溴酸钾溶液10mL，硫酸溶液10mL，恒温10min后加入硫酸铈铵溶液10mL，观察溶液的颜色变化，同时记录相应的电势－时间曲线。 3. 用上述方法改变温度为30℃、35℃、40℃、45℃、50℃，重复上述实验。 1. 按示意图组装仪器。 五、实验注意事项 ? 实验所用试剂均需用不含Cl-的去离子水配制，而且参比电极不能直接使用甘汞电极。若用217型甘汞电极时要用1mol·dm-3H2SO4作液接，可用硫酸亚汞参比电极，也可使用双盐桥甘汞电极，外面夹套中充饱和KNO3溶液，这是因为其中所含Cl-会抑制振荡的发生和持续。 ? 配制4×10-3 mol·dm-3的硫酸铈铵溶液时，一定在0.20 mol·dm-3硫酸介质中配制，防止发生水解呈混浊。 ? 实验中溴酸钾试剂纯度要求高，所使用的反应容器一定要冲洗干净，磁力搅拌器中转子位置及速度都必须加以控制。 六、实验数据记录与数据处理 1. 从E－t曲线中得到诱导期和第一、二振荡周期。 2. 根据t诱，t1振，t2振和T的数据，作ln（1/t诱）－1/T和 ln1/t1振－1/T直线的斜率求出表观活化能E诱和E振。 七、思考题 1.影响诱导期和振荡周期的主要因素有哪些。 2.在BZ振荡反应试验中，如果用溴离子选择电极和甘汞电极组成电池电极，则实验中测定的是什么离子的电势数据？测定出的曲线是什么形状？ 3.如果用铂电极测量丙二酸的电极曲线，形状应该是怎样的？ 4.在BZ振荡反应试验中，我们是通过测定什么数据来观察反应的振荡现象的？ 5.在BZ振荡反应实验中，将体系中的哪些物质改变，就可使用饱和氯化钾填充的甘汞电极？ 八、其