热重分析原理和方法.pptVIP

* * (1) 升温速率 对热重法影响比较大。 升温速率越大，所产生的热滞后现象越严重，往往导致热重曲线上的起始温度Ti和终止温度Tf偏高。虽然分解温度随升温速率变化而变化，但失重量保持恒定。 中间产物的检测与升温速率密切相关，升温速率快不利于中间产物的检出，因为TG曲线上拐点变得不明显，而慢的升温速率可得到明确的实验结果。 热重测量中的升温速率不宜太快，一般以0.5-6℃/min为宜。 * * * * * * (2) 气氛的影响 热重法通常可在静态气氛或动态气氛下进行测定。在静态气氛下，如果测定的是一个可逆的分解反应，随着温度的升高，分解速率增大。但由于试样周围气体浓度增加会使分解速率下降。另外炉内气体的对流可造成样品周围的气体浓度不断变化。这些因素会严重影响实验结果，所以通常不采用静态气氛。为了获得重复性好的实验结果，一般在严格控制的条件下采用动态气氛。 试样周围气氛对热分解过程有较大的影响，气氛对TG曲线的影响与反应类型、分解产物的性质和气氛的种类有关。 * * 热重法所研究的反应大致有下列三种类型: 在测定过程中，通入惰性气体，对1、2是有利的，而对3不利；如果所通气体与反应产生的气体相同，对1有影响，而对2无影响。 * * * * * * * * 试样因素 试样对热重分析的影响很复杂 试样用量、粒度 * * (1) 试样量 试样用量的影响大致有下列三个方面： 试样吸热或放热反应会引起试样温度偏离线性程序温度，发生偏差，越大影响越大。 反应产生的气体通过试样粒子间空隙向外扩散速率受试样量的影响，试样量越大，扩散阻力越大。 试样量越大，本身的温度梯度越大。 试样用量大对热传导和气体扩散都不利。应在热重分析仪灵敏度范围尽量小。 * * * * 用量少,所测结果较好,反映热分解反应中间过程的平台很明显。 为提高检测中间产物的灵敏度应采用少量试样。 * * （2）试样粒度 对热传导，气体扩散有较大影响。如粒度的不同会引起气体产物的扩散过程较大的变化，这种变化可导致反应速率和TG曲线形状的改变。 粒度越小，反应速率越快，使TG曲线上的Ti和Tf温度降低，反应区间变窄。 试样粒度大往往得不到较好的TG曲线。粒度减小不仅使热分解温度下降，而且也使分解反应进行的很完全。 * * * * （3）其它 试样的反应热、导热性、比热等因素都对TG曲线有影响。 反应热会引起试样的温度高于或低于炉温，这将对计算动力学数据带来严重的误差。 气体分解产物在固体试样中的吸附也会影响TG曲线。可以通过无盖大口径坩埚，薄试样层或使惰性气氛流过炉子以减少吸附。 * * 热重曲线的分析和计算方法 * * 热重分析的应用 热重法可精确测定物质质量的变化，定量分析 热重法大致可用于以下几个方面： 物质的成分分析 物质的热分解过程和热解机理 在不同气氛下物质的热性质 相图的测定 水分和挥发物的分析 升华和蒸发速率 氧化还原反应 高聚物的热氧化降解 反应动力学研究 * * 应用举例 主要用于物质的成分分析，研究沉淀的干燥、灼烧温度、沉淀剂的选择，试样在空气中是否吸收CO2和水分等。 TG应用 对结晶硫酸铜的分析 CuSO4·5H2O= CuSO4·3 H2O+2 H2O↑ CuSO4·3 H2O= CuSO4·H2O+2 H2O↑ CuSO4·H2O= CuSO4+ H2O↑ * * 肼分解催化剂焙烧温度的选择 肼分解催化剂是以Al2O3为载体，浸渍后的组成为H2IrCl6/Al2O3。为将负载H2IrCl6分解为IrCl3，要求在氮气下进行焙烧。图1为H2IrCl6/Al2O3于氮气下的焙烧TG-DTG曲线。 * * DTG出现两个峰，TG曲线上皆有对应的失重。第一个峰出现在150℃之前，为脱表面吸附水峰；第二个峰出现在240~400℃温区，为负载H2IrCl6的分解峰。 H2IrCl6/Al2O3→IrCl3/Al2O3+2HCl↑+1/2Cl2↑ 显然，对肼分解催化剂，其焙烧温度系指负载盐分解终了的温度。故由其焙烧的TG-DTG曲线，可以直接确定肼分解催化剂的焙烧温度为400℃。 * * 材料成分测定 热重法测定材料成分是极为方便的，通过热重曲线可以把材料尤其是高聚物的含量、含碳量和灰分测定出来。 利用共混物中各组分的分解温度的差异，热重法也可用于共混物的测定。 * * 聚四氟乙烯与缩醛共聚物含量测定 * * 材料中挥发性物质的测定 在材料尤其是塑料加工过程中溢出的挥发性物质、即使极少量的水分、单体或溶剂都会产生小的气泡，从而使产品性能和外观受到影响。热重法能有效地检测出在加工前塑料所含有的挥发性物质的总含量。 * * 玻璃纤维增强尼龙中含水量的测量 * * PVC中增塑剂DOP的测定