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第十八章 含氮芳香化合物（2） 主要内容 重氮盐的取代反应（水解、 Sandmeyer反应 、 Schiemann反应、碘代和去氨基化） 重氮盐的偶联反应和还原反应 重氮盐的取代反应在合成中的应用（重点） 芳香胺的结构和性质 氨基 碱性和亲核性 易被氧化 与亚硝酸反应 芳环 氨基的活化亲电取代反应易进行 使苯环易被氧化 复习： 胺类化合物的性质 芳环上亲电取代反应，取代基对反应的影响 重氮盐(Diazonium salts)及其反应 重氮盐 现制现用 温度升高易水解成酚 干燥时以爆炸 增加重氮盐稳定性几个因素： 重氮盐的制备和稳定性 环上有吸电子基 阴离子为 分子内重氮盐 30－40oC时仍稳定 重氮盐的反应类型 取代（主要反应） 偶联 还原 重氮盐的取代反应 重氮盐的水解（取代成酚） 制备重氮盐的副反应 机理 产率不高（用 ArN2 SO4H 较好） 有偶联副反应（酸性不够时易发生） 合成上应用——制备酚类化合物 重氮盐碘代 机理（离子型反应） Sandmeyer反应 （ 重氮盐被Cl 、 Br 或 CN 取代） 机理（自由基机理） Schiemann 反应（重氮盐被 F 取代） 反应的扩展 重氮盐去氨基化反应（被 H 取代） 反应机理（自由基机理）（了解） 方法 1 次磷酸 副反应——生成芳基醚 机理