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第二节 土壤农药的污染 土壤环境是受农药污染重要的场所。农药在土壤中长期残留累积的结果，致使农作物及农畜产品中出现微量的残留农药，污染食品，危害人类的人体健康。 人们在30 年代先后开始了农药使用的时代。有关专家指出，世界粮食产量之半被各类病虫害糟蹋在农田或粮库里。 目前，世界范围年产农药约200 多万吨，种类数达500 之多（大量生产又广泛应用的约有50 种）。自40 年代广泛应用以来，累计已有数千万吨农药散入环境，大部分进入土壤。 二、土壤中农药的迁移转化 化学农药在土壤中的迁移是指农药挥发到气相的移动以及在土壤溶液中和吸附在土粒上的扩散、迁移，是农药从土壤进入大气、水体和生物体的重要过程。 主要方式是通过扩散和质体流动。 吸附 土壤对农药的吸附是影响农药在土壤中动态行为的最重要因素之一。农药被吸附的能力主要与其分子本身性质相关，其他有关因素还有土壤的性质、类型以及介质条件。 农药的分子结构、电荷特性和水溶能力是影响吸附的主要因素。 一般，几何尺寸大、伸展平直又有柔性的分子可与土壤胶粒表面以较大面积接触，吸附力也大； 其次，能离解为离子的农药被吸附力强； 相对说来，极性分子电性较弱，被吸附能力也相应见弱； 离子型或中性分子可在电场作用下暂时极化，就此被吸附在带电荷的土壤胶粒上，但这种吸附力较弱。 就土壤性质而言，影响吸附的主要因素是粘土矿物和有机质的含量、组成特征以及铝、硅氧化物和它们水合物的含量。土壤有机质和各种粘土矿物对非离子型农药吸附能力的顺序是： 有机质＞蛭石＞蒙脱土＞伊里石＞绿泥石＞高岭土。 迁移 土壤中的农药，在被土壤固相物质吸附的同时，还通过气体挥发和水的淋溶在土体中扩散迁移，因而导致大气、水和生物的污染。 大量资料证明，不仅非常易挥发的农药，而且不易挥发的农药（如有机氯），都可以从土壤、水及植物表面大量挥发。对于低水溶性和持久性的化学农药来说，挥发是农药进入大气中的重要途径. 农药随水的迁移形式有两种：一些在水中溶解度大的农药可直接随水迁移；一些难溶性农药主要附着于土壤颗粒表面进行水的机械迁移，最终进入江河水体。 降解 农药在土壤中的降解：农药在土壤中的降解，包括光化学降解、化学降解和微生物降解等。 （3）微生物降解：土壤中微生物对有机农药的降解起着重要的作用，土壤中的微生物（包括细菌、霉菌、放线菌等各种微生物），能够通过各种生物化学作用参与分解土壤中的有机农药。由于微生物的菌属不同，破坏化学物质的机理和速度也不同，土壤中微生物对有机农药的生物化学作用主要有：脱氯作用、氧化还原作用，脱烷基作用、水解作用、环裂解作用等。 　　土壤中微生物降解作用也受到土壤的pH、有机物、湿度、温度、通气状况、代换吸附能力等因素的影响。 （1）光化学降解：土壤表面接受太阳辐射能和紫外线光谱等能流而引起农药的分解作用。由于农药分子吸收光能，使分子具有过剩的能量，而呈“激发状态”。这种过剩的能量可以通过荧光或热等形式释放出来，使化合物回到原来状态，但是这些能量也可产生光化学反应，使农药分子发生光分解、光氧化、光水解或光异构化。其中光分解反应是其中最重要的一种，因为分解可能由光直接或间接获得。 只有对位异构体有强烈的杀虫性能。 DDT易被土壤胶体吸附，故其在土壤中移动不明显，但 DDT可通过植物根际渗入植物体内。 DDT在土壤中的生物降解主要按还原、氧化和脱氯化氢等机理进行。 另一降解途径是光解 只有γ-六六六具有杀虫效果，含γ-六六六99%以上的六六六成为林丹； 六六六较DDT易挥发，可随水蒸发进入大气，造成大气污染； 六六六易溶于水，可从空气或土壤中进入水体，造成水质污染； γ-六六六在各类植物体内积累较少； 与DDT相比，具有较低的积累性和持久性，但还是应尽量消减其使用量，并尽量使用纯品γ-六六六。 （2）化学降解：化学降解以水解和氧化最为重要，水解是最重要的反应过程之一。有人研究了有机磷水解反应，认为土壤pH和吸附是影响水解反应的重要因素. 有机磷农药是为取代有机氯农药而发展起来的，但是其毒性较高，大部分对生物体内胆碱酯酶有抑制作用； 较有机氯农药容易降解。 （1）有机磷农药的非生物降解过程 a.吸附催化水解 b.光降解 （2）有机磷农药的生物降解过程 a.绿色木霉（tricboderma viride） b.假单胞菌（pseudomonas sp ） 磷酸的酯类或酰胺类化合物。 光降解 吸附催化水解 微生物降解 清除蔬菜上残留农药的方法：