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分子筛的研究及在空分系统中的应用（上海恒业化工有限公司，201414）摘要：本文介绍了近年来沸石分子筛的研究成果，以及沸石分子筛在空分系统中的应用，展望了沸石分子筛的开发制备方向与其在工程中的应用将要求科研技术工作者们的深入研究探讨。关键词：分子筛，沸石，空分，纯化，变压吸附，应用Research and application in the air separation system of molecular sieveAbstract: The research fruit and the application in the air separation system of molecular sievewere summarized in the recent several decades in this paper, and at last the direction and application of molecular sieve in the future was presented. Key words: molecular sieve, zeolite, air separation, purification, PSA, application分子筛，顾名思义指该物质具有均匀的微孔孔道结构，小于孔径的分子能够被吸进孔道内，大于孔径的分子则挡在孔道外，根据分子的大小，把各种组分分离，目前人们习惯叫该类物质为沸石或沸石分子筛。沸石分子筛的早期研究源于十九世纪，本世纪六十年代开始工业化。近年来，沸石分子筛在科学和工业上迅速发展，也促使其在气体分离、催化、材料等科学领域的广泛应用。本文将具体介绍沸石分子筛的研究状况及在空分系统中的应用。1.分子筛的研究状况[1-3]1.1沸石分子筛的概念沸石分子筛，通常被定义为具有被很多大的离子和水分子占据孔道骨架结构的铝硅酸盐，具有微孔（孔道尺寸范围在2nm以下）孔道结构。经典的化学式为：[M2(Ⅰ)，M(Ⅱ)]O·Al2O3·nSiO2·mH2O，M2（Ⅰ）和M（Ⅱ）为可以交换的金属阳离子，n取2～∞，m为0～9。沸石分子筛在过去的几十年中发展迅速，在提高分子筛的硅铝比方面，开发了一系列低硅（Si/ Al=1.0～1.5）、中硅（Si/ Al=2.0～5.0）、高硅（Si/ Al=10～100）及全硅分子筛。低硅分子筛的重要代表有A型（Na、Ca、K型）、X型(Na、Ca、Ba型)、Y型（Na、Ca、NH4型）；中硅分子筛的重要代表有M型、β型、Ω型；高硅分子筛的重要代表有ZSM-5型、ZSM-11型；全硅分子筛的重要代表有ZSM-5-Silicalite-I及ZSM-11-Silicalite-П。1.2分子筛的发展过程从20世纪的40年代前后开始，科学家们模拟地质上生成沸石的环境从而人工合成沸石，即采用高温水热合成技术。到1954年末，A型分子筛和X型分子筛开始工业化生产。接着许多美国公司（Linde公司、U.C.C.公司等）陆续开发出一系列的低硅及中硅分子筛。我国在1959年成功合成出A型分子筛和X型分子筛。1964年Breck成功地合成与开发出Y型分子筛，在烷烃的催化转化中发挥出巨大的作用，之后科学家又开发了中硅铝比的大孔丝光沸石等。随后我国也开发Y型分子筛及丝光沸石，并应用于工业生产中。20世纪60年代初，Mobil公司的科学家们开始将模板剂引入沸石分子筛的水热合成体系中，合成了高硅分子筛。1972年，Argauer等用四丙胺做模板剂合成了高硅铝比的ZSM-5，之后陆续有报道ZSM-11、ZSM-12、ZSM-21等分子筛的合成。1978年U.C.C.公司的Flanigen E M等合成了全硅的ZSM-5-Silicalite-I及ZSM-11-Silicalite-П。至此，全系列的不同硅铝比的分子筛均有被合成，分子筛的新品种不断出现，也推动了工业应用的进一步发展。1982年U.C.C.公司的科学家们成功的合成出一个全新的磷酸铝分子筛AlPO4-n，在多孔材料的发展史上写下了重要的一笔，同时科学家们看到了非铝硅酸盐分子筛的希望。通过将部分主族金属、过渡金属及非金属元素引入磷酸铝分子筛的骨架结构中，生成了200种以上的微孔化合物。由于磷酸铝及其衍生物的分子筛和微孔金属磷酸盐具有骨架元素种类与孔道结构的多样化使其在吸附分离、催化与先进材料等多方面得到应用。之后，Meier提出分子筛不应局限于多孔铝硅酸盐骨架，因此从某种意义上讲，分子筛的数量应该是无限的。1.3 分子筛的合成通常分子筛的合成途径为水热或溶剂热合成法。水热或溶剂热合成是指在一定温度和压强的条件下利用溶剂中的特定化学反应进行的合成，其体系往往处于非平衡状态。目前，水热合成是沸石分子筛等大量微孔化合物最好