氯碱工艺介质对设备腐蚀侵害和防护措施.docVIP

氯碱工艺介质对设备的腐蚀侵害及防护措施氯碱行业生产过程中的工艺介质及产品（例如NaOH、湿Cl2、饱和盐水、HCl、H2SO4等）均具有极强的腐蚀性。腐蚀不仅给设备和管道带来危害，而且还会严重危害员工的身心健康，污染环境，危及安全生产，造成各类事故。因此，要从根本上解决腐蚀造成的损失和危害，确保安全生产。 　　一、NaOH的腐蚀及防护措施 　　1. NaOH的腐蚀分析 　　NaOH是氯碱生产中腐蚀性较强的介质。在常温下，质量浓度≤30%（m/m），简称浓度，下同）的稀碱液可使钢铁表面生成不溶性钝化膜，而使其有良好的耐蚀性。但是，钢铁的耐蚀性能随碱液的浓度和温度的升高而降低。当碱液浓度30%时，则钝化膜的保护性能随浓度的升高而降低，如果温度也同时升高（80℃），则普通钢铁就会受到严重的腐蚀侵害。NaOH对钢铁设备的腐蚀侵害形成有两种，即均匀腐蚀和局部腐蚀，其有多种原因引起的局部腐蚀是主要的，它容易造成设备的突然破坏，危害极大。钢铁受高温、浓碱腐蚀后会发脆，如果同时有应力（外加应力或残余应力）作用，则会产生不同程度的应力腐蚀，于是将加速材料的破坏，这种现象一般称“碱脆”。据资料介绍：15%~48%的NaOH，温度低于82℃时不发生“碱脆”，而50%的NaOH在52℃时就发生“碱脆”。“碱脆”可使设备焊缝两边加热区出现裂缝，造成漏碱，一经漏碱，难以补焊。 　　2.防护措施 　　NaOH生产系统应根据碱液的浓度和温度选用合适的材料。NaOH浓度在30%~33%、温度在85~95℃，属于应力腐蚀环境，因此该系统的非标设备和管道最好选用超低碳奥氏体不锈钢，一般可选00Cr18Ni10、0Cr18Ni9、00Cr17Ni14Mo2；NaOH浓度在30%~33%、温度50℃时可选用0Cr18Ni9、0Cr18Ni11Ti、0Cr18Ni9Ti；NaOH浓度50%、温度 主要介绍：技术资料（一）、技术背景随着中国氯碱行业生产技术的快速发展，特别是离子膜电解槽的广泛应用，精制盐水的质量越来越被重视。氯碱化工的第一道生产工序是盐水的精制，精制盐水质量的好坏，直接影响着氯碱行业离子膜的安全运行。国内某些离子膜装置因为精制盐水质量所导致离子膜效率下降乃至离子膜损坏的情况时有发生，而我国氯碱行业使用的离子膜又全部从国外进口，价格在2200多美元／张，因此精制盐水的质量直接影响着企业的生产效率和生产成本。精制盐水的运行指标对离子膜的影响有多个方面，其中硫酸根离子的含量高低是一个重要指标，指标过高将影响离子膜的电解效率，并以晶体的形式沉积在阴极侧的表面，也就是离子膜的增强纤维上，缩短离子膜使用寿命。对于硫酸根离子的处理，我国氯碱行业基本上都是采用化学沉淀工艺，利用钙、钡等金属阳离子和硫酸根离子发生沉淀、澄清、分离的方法将硫酸根离子脱除。虽然化学沉淀法效果好，但会产生：精制费用高、钡盐毒性大、加入新的杂质离子、设备管路容易结垢、有固形物排出、盐水澄清较困难、二次精盐水中残存的金属离子容易超标、影响离子膜寿命等不利因素。因此化学沉淀法一直影响着我国氯碱行业的稳定生产和产品质量。改性反渗透膜除硝技术（MRO技术）为山东滨化集团有限责任公司投资开发的新技术，小试、中试、工业化历时三年，为现阶段国内、国际最为完善的工艺，该技术配套前处理工序、膜过滤工序、后处理工序，并最早在国内建设了工业化装置，装置从2005年8月份运行至今已两年多，各项指标运行稳定，一次盐水系统中硫酸钠的指标控制在4g/l以下，二次盐水中钡离子指标在2ppb左右，最 电槽加酸 阳极液的pH值对电流效率的影响(1)电解过程中电量的损失主要是阳极副反应。精制盐水及阳极室中的碱和氯气反应，降低了电解槽的阳极效率，给生产带来诸多不利。若采用酸性盐水，对控制副反应、提高氯气纯度和电流效率极为有利。在盐水精制过程中加入适量的盐酸可中和过量的NaOH和分解Na2CO3，即：HCl+NaOH→NaCl+H2O；2HCl+Na2CO3→2NaCl+H2O+CO2。同时，由于随精制盐水带入阳极室中的OH-量减少，最大程度地抑制了如下反应的发生：40H- +O2 +2H2O+4e。这不仅抑制了氧气的生成，而且提高了阳极电流效率。(2)在电解反应过程中，OH-在阳极上放电反应主要取决于接近阳极的OH-和Cl-的相对数量。OH-的浓度越低，可供阳极放电生成O2的可能性越小，即：40H--4e→O2 +2H2O，Cl2+OH-→Cl-+HClO。反向迁移的OH-离子被酸性盐水中的H+所中和，减少了OH-离子在阳极放电生成O2的可能性，从而提高了氯气的纯度和阳极电流效率。(3)根据资料介绍，阳极液的pH值低于4.3时，氯酸盐的生成量很少，而且大致正比于OH-离子的浓度，氯酸盐绝大部