一种新型钼钒酸盐的合成结构和磁性表征-应用化学.pdf

第３１卷 第１０期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３１Ｉｓｓ．１０ ２０１４年１０月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｏｃｔ．２０１４ 一种新型钼钒酸盐的合成、结构和磁性表征 ａ，ｂ ａ ｃ ａ ａ 孙英华 　杨美玲 　郭庆芳　陈　迪 　姜小宇 ａ ｂ （白城师范学院化学学院　白城 １３７０００；吉林大学无机合成与制备化学国家重点实验室　长春 １３００１２； ｃ白城市第二中学　白城 １３７０００） Ⅴ Ⅵ Ⅴ Ⅳ 摘　要　用水热方法合成了一个新型的钼钒多金属氧酸盐［ＰＭｏＭｏＶ Ｏ ］［Ｎｉ（Ｐｈｅｎ）ＯＨ］·３ＨＯ（１）， ７ ８ ４４ ２ ４ ２ 用元素分析、红外光谱和Ｘ射线单晶衍射等技术手段对化合物的晶体结构进行了表征。结果表明，该化合物 属于三斜晶系，Ｐ１空间群，ａ＝１５１３００（１１）ｎｍ，ｂ＝１７４８１３（１５）ｎｍ，ｃ＝２５８８９６（１８）ｎｍ， ＝７２８４２（４）°， α ３ ＝８９２４０（５）°，＝７２６２７（５）°，Ｖ＝６２２３３（８）ｎｍ，Ｚ＝１，Ｒ ＝００９６２，ｗＲ ＝０２５７２。化合物是高还原态的 β γ １ ２ 四帽 Ｋｅｇｇｉｎ结构钼钒多金属氧簇，通过簇阴离子４个钒帽上的端氧分别支撑４个镍过渡金属配合物，形成 α 一个中性的多金属氧酸盐。多金属氧簇上的端氧与结晶水分子之间的强烈氢键使化合物形成了三维超分子 结构。 关键词　钼钒酸盐，超分子，水热合成，磁性 中图分类号：Ｏ６１１．４　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１４）１０１２１００６ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１４．３０６４８ 多金属氧酸盐化学是与结构化学、催化化学、生物化学、金属有机、材料化学及分子与晶体工程学科 等密切相关的交叉学科，它交融了物理、化学及材料三大学科，由于其潜在的应用价值和丰富的结构特 ［１２］ 征，使得这一研究领域得到了迅速的发展 。多金属氧酸盐合成现已进入了分子剪裁和自组装阶段， 现已有一些具有层状结构、微孔结构、网状结构和分立结构的非经典氧簇（单帽、双帽、四帽、六帽）结构 ［３１１］ 的多金属氧酸盐先后被合成出来 。然而要合成出结构新颖的多金属氧酸盐仍然是一个挑战。本文 用刚性配体 Ⅴ Ⅵ Ⅴ Ⅳ １，１０邻菲罗啉合成了一个具有四支撑结构的四帽多金属氧酸盐［ＰＭｏＭｏＶ Ｏ ］ ７ ８ ４４ ［Ｎｉ（Ｐｈｅｎ）ＯＨ］·３ＨＯ，它是由混合钼钒多阴离子通过端氧支撑４个过渡金属配合物，形成了一个中 ２ ４ ２ 性的具有四支撑结构的多金属氧酸盐，化合物通过单晶Ｘ射线衍射、红外光谱对其结构进行了表征。 １　实验部分 １．１　仪器和试剂 －１