液晶高分子-快猴网.PPT

7.1.1 液晶高分子的基础知识 物质的状态： 基本三态： 晶态 液态 气态 其他状态 等离子态（plasmas） 非晶固态（amorphous solids） 超导态（superconductors） 中子态（neutron state） 液晶态（liquid crystals） ------ 物质在自然界中通常以固态、液态和气态形式 存在，即常说的三相态。在外界条件发生变化时 （如压力或温度发生变化），物质可以在三种相态 之间进行转换，即发生所谓的相变。大多数物质发 生相变时直接从一种相态转变为另一种相态，中间 没有过渡态生成。例如冰受热后从有序的固态晶体 直接转变成分子呈无序状态的液态。 定义：某些物质的结晶受热熔融或被溶剂溶解之后，虽然失去固态物质的刚性，而获得液态物质的流动性，却仍然保存着晶态物质分子的有序排列，在物理性质上呈现各向异性，形成一种兼有晶体和液体部分性质的过渡状态，这种中间状态称为液晶态，处在这种状态下的物质称为液晶。其主要特征是其聚集状态在一定程度上既类似于晶体，分子呈有序排列；又类似于液体，有一定的流动性。 形成液晶的物质通常具有刚性的分子结构。导致液晶形成的刚性结构部分称为致晶单元。分子的长度和宽度的比例Rl，呈棒状或近似棒状的构象，棒状分子有大的长径比（L/D），一般L/D都大于4；同时，还须具有在液态下维持分子的某种有序排列所必需的凝聚力。这种凝聚力通常是与结构中的强极性基团、高度可极化基团、氢键等相联系的。 大多数液晶是长棒状或长条状其基本结构一般为 还有一种液晶是双亲性分子的溶液。其一端是亲水的极性头，另一段是疏水的非极性链 即此类分子由三部分构成：分子中心有一个刚性核-X-，化学结构包括亚氨基（－C＝N－）、反式偶氮基（－N＝N－）、氧化偶氮（－NO＝N－）、酯基（－COO－）和反式乙烯基（－C＝C－）等；核两侧由两个或多个芳香环组成的，最常见的是苯环，有时为杂环或脂环；分子的尾端含有较柔顺的极性或可极化的基团，例如酯基、氰基、硝基、氨基、卤素等，分子的中间部分，也常称为液晶基元。 根据液晶分子的形态和有序性的不同，液晶有三种结构类型：近晶相、向列相和胆甾相。（见图 7—2）。 （1）近晶型液晶（smectic liquid crystals，S） 近晶型液晶是所有液晶中最接近结晶结构的一 类，因此得名。在这类液晶中，棒状分子互相平行 排列成层状结构。分子的长轴垂直于层状结构平 面。层内分子排列具有二维有序性。但这些层状结 构并不是严格刚性的，分子可在本层内运动，但不 能来往于各层之间。因此，层状结构之间可以相互 滑移，而垂直于层片方向的流动却很困难。 这种结构决定了近晶型液晶的粘度具有各向异 性。但在通常情况下，层片的取向是无规的，因 此，宏观上表现为在各个方向上都非常粘滞。 根据晶型的细微差别，近晶型液晶还可以再分 成17种亚相。按发现年代的先后依次计为SA、SB 、 ……SQ。 近晶型液晶结构上的差别对于非线性光学特性 有一定影响。 （2）向列型液晶nematic liquid crystals，N） 在向列型液晶中，棒状分子只维持一维有序。 它们互相平行排列，但重心排列则是无序的。在外 力作用下，棒状分子容易沿流动方向取向，并可在 取向方向互相穿越。因此，向列型液晶的宏观粘度 一般都比较小，是三种结构类型的液晶中流动性最 好的一种。 （3）胆甾型液晶(Cholesteric liquid crystals，Ch) 在属于胆甾型液晶的物质中，有许多是胆甾醇 的衍生物，因此得名。但实际上，许多胆甾型液晶 的分子结构与胆甾醇结构毫无关系。但它们都有导 致相同光学性能和其他特性的共同结构。在这类液 晶中，分子是长而扁平的。它们依靠端基的作用， 平行排列成层状结构，长轴与层片平面平行。 层内分子排列与向列型类似，而相邻两层间， 分子长轴的取向依次规则地扭转一定的角度，层层 累加而形成螺旋结构。分子长轴方向在扭转了360° 以后回到原来的方向。两个取向相同的分子层之间 的距离称为螺距，是表征胆甾型液晶的重要参数。 由于扭转分子层的作用，照射在其上的光将发生偏 振旋转，使得胆甾型液晶通常具有彩虹般的漂亮颜 色，并有极高的旋光能力。 构成上面三种液晶的分子其刚性部分均呈长棒 型。现在发现，除了长棒型结构的液晶分子外，还 有一类液晶是由刚性部分呈盘型的分子形成。在形 成的液晶中多个盘型结构叠在一起，形成柱状结 构。这些柱状结构再进行一定有序排列形成类似于 近晶型液晶。这一类液晶通常记为D。