浓度温度.PPT

第02章 化学反应的方向速率和限度 第一节 化学反应的方向与吉布斯自由能 一、过程自发性 二、影响化学反应方向的因素 3、标准摩尔熵(S0m) 4、化学反应的熵变的计算 5、吉布斯自由能 6、关于吉-赫公式讨论 三、化学反应方向的判断 2、非标态下反应的摩尔自由能变(ΔrGom): 计算实例1 3、化学反应等温式 非标态下的自由能变计算实例 第二节 化学反应速率 一、反应速率的定义 一、反应速率的定义 二、化学反应活化能 二、化学反应活化能 三、影响化学反应速率的因素 1、浓度对反应速率的影响 复杂反应速率方程的确定 复杂反应速率方程的确定 2、温度对反应速率的影响 计算法求算活化能 催化剂对反应速率的影响 正确理解催化剂的影响 第三节 化学反应的限度 一、可逆反应和化学平衡 1、经验平衡常数（实验平衡常数） 2、标准平衡常数 (Ko) 3、平衡常数的进一步讨论 4、多重平衡规则 5、化学平衡的计算 Van’t Hoff 等温式的应用 平衡转化率的计算 第四节 化学平衡移动 第四节 主要内容 勒夏脱列原理 一、浓度对化学平衡的影响 一、压力对化学平衡的影响 一、温度对化学平衡的影响 本章小结 本章全部结束谢谢，再见 若反应(1)+反应(2)= 反应(3)，则有 由Van’t Hoff公式 同理，若反应(1)- 反应(2)= 反应(3) ，则有 这一规则叫多重平衡规则，在平衡体系的计算中经常用到。 Van’t Hoff等温式（Ko与ΔGo的关系） ΔrGo 可用于判断标准状态下化学反应的方向，van’t hoff提出了计算非标准状态下ΔrG的公式。在非标准状态下，aA+bB=dD+eE 。若用活度aI表示I物质的有效浓度。 反应达平衡时ΔrG=0，则有 根据标态下反应的自由能变ΔrGo可计算平衡常数Ko 或由平衡常数Ko计算标态下反应的自由能变ΔrGo 。 例3-5(P52)求反应 2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g) 298K时的Ko。 解：查表 ΔfGo -300.2 0 -371.1 ΔrGo = 2×(-371.1)-2×(-300.2) = -141.8 kJ/mol 根据Van’t Hoff等温式 当然，如果有平衡时各物质浓度的数据，平衡常数Ko也可由平衡常数表达式进行计算，但结果是一样的。 例3-7.在1123时 CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+ H2(g)的 Ko=1.0，现有2molCO(g)和3.0molH2O(g)混合,求CO的转化率。 解：反应式为 CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g) 开始时 2.0 3.0 0 0 mol 平衡时 2.0-x 3.0-x x x mol 这就是该条件下的最大转化率 一、浓度对化学平衡的影响 二、压力对化学平衡的影响 三、温度对化学平衡的影响 四、催化剂与化学平衡 勒夏脱列原理：改变反应的条件之一，平衡向减弱这个改变的方向移动。(定性解释)，这一规律具有一定的普遍意义，但应慎重。 1、增加H2的浓度或分压 → 平衡向右移动 2、减小NH3的浓度或分压 → 平衡向右移动 3、增加总压 → 平衡向右移动 4、降低体系的温度 → 平衡向右移动 上述反应的最佳反应条件是 T=500-600℃、P=300atm。 若已知一定温度下的平衡常数则可作定量计算。 例：反应CO+H2O＝H2+CO2，在773K时Kc=9，如反应开始时， c(H2O)=0.080mol·L-1,c(CO)=0.020mol·L-1求CO转化率。 解 CO + H2O ＝ H2+ CO2 　　　初始 0.02 0.08 0 0 　　平衡时 0.02-x 0.08-x x x 　　Kc=x2/[(0.02-x)(0.08-x)]=9　∴x=0.0194mol·L-1 　　转化率=(0.0194/0.020)×100％=97％　 对已达平衡的反应，增加反应物浓度平衡向生成物方向移动　 有气体参加的可逆反应，恒温下改变总压，也会使平衡移动。涉及反应前后气体分子总数发生变化的情况，有以下几种： 体积增大减小总压 体积减小增加总压 平衡向气体分子数增加的方向移动 QKo,平衡正向进行 平衡向气体分子数减小的方向移动 QKo,平衡逆向进行 Δn0,气体分子数增加 QKo,平衡逆向进行 QKo,平衡正向进行 Δn0,气体分子总数减小 不移动 Δn=0 平衡体系中引入惰性气体，