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造纸行业特征污染物控制技术-快猴网
* 1 .1 漂白过程中二噁英类的产生 研究表明, 在使用含氯漂白剂的传统漂白工艺中, 二噁英类污染物主要产生于纸浆的氯化阶段。氯化过程中, 浆中残余木素通过加成、取代、置换等反应过程, 形成大量的有机氯化物(AOCl)。有机氯化物中的氯苯类和氯酚类物质是形成二噁英的关键前驱物, 直接影响二噁英类的产生量。 1 .2 外部添加剂对二噁英类产生的影响 工厂在生产过程中或者原材料的处理中使用含有可能产生二噁英类的化学药剂, 也是二噁英类污染物产生的重要来源。 防腐剂的影响: 多氯酚类物质(PCP)常用作木材防腐, 已被怀疑是形成PCDD/Fs 的一个重要来源。工业上使用的PCP 含有氯化的二噁英类物质, 一些造纸厂使用PCP 作为木材和非木材纤维材料的防腐剂, 在这些工厂的废水中已经发现八氯二苯并二噁英 (OCDD)。 油基消泡剂的影响: 在纸浆的氯化过程中, 使用的油基消泡剂中含有二苯并二噁英(DBD)和二苯并二呋喃(DBF)等PCDD/Fs 的前驱物。 1 .3 氯漂纸浆制品中的二噁英类 制浆漂白过程中产生的二噁英类大部分溶解到废水、富集到污泥中, 纸品中的二噁英类的量较少。美国有检测表明, 纸巾中的二噁英类浓度为7.1×10-6mg/kg, 尿巾的二噁英类为810- 6mg/kg, 均低于美国的安全标准。然而, 加拿大的科学家测出了纸杯盛装的牛奶中二噁英类的浓度是4×10- 8mg/kg, 并认为是由于纸浆中的二噁英类溶解到牛奶中, 这一浓度远远超过了美国的安全标准(1×10- 11mg/kg)。 1 .4 纸厂污泥中的二噁英类 造纸厂的污泥中有二噁英类污染物的存在, Kuehldw 等人在一个纸厂的污泥中发现了2,3,7,8- TCDD, 其浓度高于4.0×10- 4mg/kg。目前造纸厂对制浆和造纸废水的处理主要使用物理化学方法、超滤和生物技术等处理工艺, 这些工艺虽然能够部分除去排放废水中的有机氯化物, 但是并不能完全分解废水中的有机氯化物, 更多的是将废水中的二噁英类污染物富集和转移到污泥中去。因此, 对这些工艺处理后的污泥必须进一步妥善处理, 以减少污泥中二噁英污染物对环境和人类的危害。 * 1987 年在化学浆漂白中发现多氯联苯和PCDD/Fs 的反应物后, 国外大部分纸厂都成功地进行了工艺改造, 以减少这些有机物在废液中的排放和在产品中的含量。 通过对这些纸厂的数据分析表明, 减少漂白过程中二噁英类及其前驱物的形成是减少PCDD/Fs 的关键措施。 造纸工业中, 二噁英类主要来自含氯漂白剂, 通过控制漂白的氯化过程可以实现从源头上控制二噁英类污染物的产生。 * 自从1985年在瑞典第一次发现漂白废水中含有二噁英后,同年美国环保局也在一些造纸厂下游河中的鱼体内检测出二噁英类污染物。 加拿大、日本等国家也相继证实了造纸工业是产生二噁英类污染物的一个来源。 许多研究证明, 在整个造纸工艺过程, 甚至木片、浆和纸的预处理过程中都可能产生二噁英类污染物。 燃烧法 氧化法 吸收法 吸附法 脉冲等离子体法 微生物脱臭法 燃烧法 强氧化反应降解可燃性恶臭物质 高浓度、小气量 氧化法 干氧化法:H2S SO2 S 湿氧化法:H2S S 硫氧化剂再生 吸收法:物理吸收—有机溶液 化学吸收法—弱碱溶液 吸附法:水合氧化铁 活性炭、分子筛、钛酸锌、氧化锡 ZnO、ZnFe2O4 脉冲等离子体法: 高压脉冲电云放电 高能电子和O·、HO·等活性粒子 氧化、降解反应 微生物脱臭法: 接触 吸附、吸收 分解、利用 氧化分解:S、SO32-、SO42- 气体与微生物接触方式的不同: 生物滤池法 生物滴滤池法 洗涤式活性污泥法 曝气式活性污泥法 生物法处理造纸废气的优势: 可同时去除多种恶臭气体 可处理高温废气 经济、高效 反应器类型 优点 缺点 适用范围 效率 生物滤池(单一反应器、微生物固定、液相固定) 投资运行费用极低;高效;气液接触面积大;运行启动容易 占地大;定期更换填料(1-2年);操作条件不易控制;进气浓度变化后适应慢;颗粒物质会堵塞 低于0.5g/m3的恶臭物质 85%-99% 生物滴滤池(单一反应器、微生物固定、液相流动) 微生物密度高;无须更换惰性滤料;操作条件易于控制;缓冲能力强;气体停留时间短;
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