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第三章 紫外–可见吸收光谱 Ultraviolet–Visible absorption Spectra, UV 紫外–可见吸收光谱是物质的分子吸收紫外–可见光区的 电磁波而产生的吸收光谱，简称紫外光谱 共轭体系 第三章 紫外–可见吸收光谱 Ultraviolet–Visible absorption Spectra, UV 主要内容： 紫外光谱的基本原理 影响紫外光谱的因素 常见有机化合物的紫外光谱 紫外光谱λmax 的经验计算 紫外光谱在结构分析中的应用 §3.1 紫外光谱的基本原理 一、紫外光及紫外光谱 远紫外区 （真空紫外区） 近紫外区 可见光区 10 nm 200 nm 400 nm 波长 (λ) 800 nm 紫外光光子的能量与分子中电子能级的能量差相当，物质 对紫外–可见光区电磁波的吸收将导致分子中的价电子从能量 较低的分子轨道向能量较高的空的反键分子轨道跃迁，产生紫 外光谱。因此，在紫外光谱中观察到的吸收谱带往往对应于分 子中某种形式的电子能级的跃迁。故紫外光谱又叫电子光谱。 ——产生紫外光谱的基本条件 二、紫外–可见吸收光谱仪 紫外–可见分光光度计 型 号： UV-2450 厂 商：日本岛津公司 主要性能指标 测定波长范围：190 ～ 900 nm 谱带宽度：0.1 ～ 5 nm 分辨率：0.1 nm 杂散光：0.015 % 以下 配备32BitPC汉化软件 UVProbe 三、紫外光谱的表示方法 紫外光谱图 横坐标： ε max 波长（λ / nm ） 纵坐标： 吸光度 A 摩尔吸光系数 ε 或其对数 log ε 每个吸收峰： 最大吸收波长 λ max 摩尔吸光系数 εmax 紫外光谱数据 λ max 230 (15850), 272 (1260), 282 (790) 四、电子跃迁及吸收带类型 1、有机分子中的外层分子轨道及价电子的跃迁 * * * σ→ σ n → σ σ * * 反键轨道 * π→ π n→ π π E ↑↓ n 非键轨道 π ↑↓ 成键轨道 σ ↑↓ 2、电子跃迁选择性定则 电子自旋允许跃迁 —— 电子自旋方向保持不变的跃迁