分子结构--幻灯片.pptVIP

第二章 分子结构 本章围绕以共价键结合的分子讨论有关共价键的各种理论模型以及分子的各种性质。 　　路易斯结构式是讨论共价键理论的基础。路易斯结构式给出了分子的总价电子数，用“电子对”的概念解释了经典结构式中表达弗兰克兰化合价的短横，并标出了未键合的孤对电子。但路易斯结构式不能很好地表达分子的立体结构，也不能表达比传统的单键、双键、叁键更复杂的化学键。 　　分子结构通常包括：分子的化学组成、分子的构型、分子中原子的化学键。 2-1 路易斯结构式 路易斯认为，稀有气体最外层电子构型(8e)是一种稳定构型。他把用“共用电子对”维系的化学作用力称为“共价键”。后人就把这种观念称为路易斯共价键理论。 　　分子有用于形成共价键的键合电子(成键电子)和未用于形成共价键的非键合电子，又称“孤对电子”，用小黑点来表示孤对电子。例如，水、氨、乙酸、氮分子的路易斯结构式可以表示为： 人们把这类(用短棍表示共价键，同时用小黑点表示非键合的“孤对电子”)添加了孤对电子的结构式叫做路易斯结构式,也叫电子结构式。如：SO2Cl2、HNO3、H2SO4、CO32–和SO42–的路易斯结构式: 路易斯结构式虽然能说明一些问题，但是它还是有一些局限性： 1. 对作为中心原子的第3周期及其以下周期的元素而言, 价层电子数可以大于8.例如，[SiF6]2-，PCl5 和 SF6 中的中心原子价层 电子数分别为 12，10 和 12 (超价化合物). 2. 对于 氧分子的结构，第一种表示虽然符合路易斯结构式，但它不能表达氧分子显示的磁性，后两种表示方法对.3.有些物种的合理结构能写出不止一个. 例如对 NO3- 离子而言，可以写 出能量相同的三个式子（但3个式子都不代表NO3-离子的实际结构 ，此时鲍林的共振论此时应运而生 . 例:试用VESPR模型预测H2O分子的立体构型。 　　解:(1)H2O分子属AX2E2=AY4 　　(2)VSEPR理想模型为正四面体,价层电子对间夹角均为109?28。 　　(3)分子立体构型(指H2O而不是H2OE2)为角型(非线形分子)。 　　(4)根据斥力顺序(i)(l-ll-bb-b),应有: ∠l-O-l∠l-O-H∠H-O-H 　　所以水分子的立体结构应为VSEPR理想模型的畸变型，其中的∠H-O-H小于109.5?。为104.5? 例:用VESPR模型预测SO2Cl2分子的立体构型。 　　解：SO2Cl2分子属AX4E0=AY4,VSEPR理想模型为正四面体，因S=O键是双键，S—Cl键是单键，据顺序(ii)(ii. t-tt-dd-dd-ss-s),分子立体模型应为: 　　∠O-S-O109?28 　　∠Cl-S-Cl∠O-S-Cl109?28 　　所以SO2Cl2分子的立体结构为正四面体畸变型，即四面体型。 　　例:实测值:在SO2F2里,∠F-S-F为98?,而在SO2Cl2里,∠Cl-S-Cl为102?,为什么后者角度较大？ 　　解：这种差别可以用顺序(iii)(iii.cw-cwcw-cscs-cs)来解释。 　例:NH3和PH3都是AX3E=AY4,故分子(AX3)均为三角锥型。实测:氨分子中∠H-N-H为106.7?，膦分子中∠H-P-H为93.5?,为什么这两种分子的角度有这种差别？ 　　解：这种差别可以用顺序(iv)(iv.中心原子的电负性增大时，键角将增大。)来解释。 例:ClF3属AX3E2=AY5,试预测其分子几何构型。 例:SF4属AX4E1=AY5,其VSEPR理想模型为三角双锥体，排除孤对电子的分子立体结构由于孤对电子的位置不同有两种可能的模型:哪一种结构更合理呢？ 预习问题： 原子轨道为什么可以杂化？ 杂化轨道理论——价键理论(二) 　　前面介绍的 s 轨道与 p 轨道重叠方式并不能解释大多数多原子分子中的键长和键角. 例如, 如果 H2O 和 NH3 分子中的 O－H 键和 N－H 键是由 H 原子的 1s 轨道与 O 原子和 N 原子中单电子占据的2p 轨道重叠形成的，HOH 和 HNH 键角应为 90°；事实上, 上述两个键角各自都远大于90°. 为了解释分子或离子的立体结构,泡（L.Pauling）以量子力学为基础提出了新的化学键理论——杂化轨道理论。 一、杂化轨道理论要点 1. 在形成分子时，由于原子间的相互影响，中心原子能量相近但类型不同的原子轨道混合起来，形成一组新的能量相同（或相近）的轨道，这个过程称杂化，所形成的新轨道称杂化轨道。 2. 只有能量相近的原子轨道才能进行杂化，杂化后的轨道形状、能量和伸展方向发生了改变，其电子云更加集中