不同金属催化炭纤维原位生长纳米炭纤维-纳米碳管的研究.docVIP

·研究论文· 不同金属催化炭纤维原位生长纳米炭纤维/纳米碳管的研究 王占锋*寄乔 伟学国点实验 湖南 长 410083） 摘要：为了选择合适的催化剂，来催化炭纤维生长纳纤维/Fe、Co、Ni和Mo的金属盐为催化剂纳纤维/颗径纳纤维/关键词剂纳纤维/纳纤维1 前言 纳纤维/纳[1，2]。近十几年来对来图1这来关报导数图纳纤维/纳鉴生长纤维,以CH4、C2H2、和CO等含碳气体为,在过属Fe、Co、Ni等催化剂温,制得纳纤维/纳CVD法制备纳纤维/的关键剂选择将响纳纤维/纳iao[11]等人用Ni为催化剂，催化裂解CO制出了多壁碳管；姚明光[12]等人认为HoNi也能催化生长纳米碳管；还发现金属催化剂的颗粒较大时，通常产生炭纤维而不是lijima类的纳米碳管[13,14]。 对于不同的催化剂载体或碳源，同一催化剂的催化效果是不同的，为了选择合适的催化剂在炭纤维表面催化生长纳米炭纤维/纳米碳管，从而制备性能优异的纳米炭纤维（或纳米碳管）/炭/炭复合材料，本试验采用浸渍-还原法制备纳米催化剂颗粒，再用CVD技术 生长纳米炭纤维/纳米碳管。用扫描电镜（SEM）观察了浸渍－还原得到的不同催化剂纳纤维/纳对讨图1 从1992-2003关报导章数图 Fig. 1 Number of carbon nanotube papers published, sorted by year 1992-September 2003 2实验2.1 炭纤维的预处理 将温处理过纤维浓10% KOH水溶液中在60℃浸泡12 h，然后用水清洗到中性，冲洗后的纤维放入硝酸盐钼渍4 h100℃恒温箱中干燥8 h，除去水分。 2.2 实验过程 将预处理纤维炉间温区N2气氛中加热450℃，保温1.5 h温550℃,通入H2 , H2与N2的体积比为3：2，还1.0 h之后关H2继续温温时关N2，通入CO/H2 = 43 ml/min ：172 ml/min,在反应设定时间后关CO和H2，再通入N2冷却温图2实验装图 图 2实验装图①进②气体流量控制器；③多孔挡④炉子⑤热电⑥ 出气口；⑦真空装⑧样⑨石英管 Fig. 2 Schematic illustration of experimental equipment: ①gas in；②gas controller； ③ porous baffle；④furnace；⑤thermocouple；⑥ gas out；⑦joint of vacuum equipment；⑧sample and bracket；⑨quartz tube 3 结讨论3.1 还颗图3还剂颗从图剂Fe呈大块烧结状没颗现Co呈球状颗匀径200-300 nm之间；Ni颗匀径40-60 nm之间；Mo多边形状颗100-500 nm之间剂还现颗这剂种类剂纤维之间关从C-FeC-Co、C-Ni、C-Mo二元相图550℃时，碳在四种金属别为0.017wt%0.009wt%、0.067wt%、0.064wt% .碳在金属中的溶解度越大，碳与金属之间的可润湿性就越好，即它们之间的界面作用力相对就越小，能在炭纤维表面平铺开来，在还原时就容易形成较小的颗粒。按此推理催化剂颗从顺为Co＞Fe＞Mo＞Ni，但实验结却Fe＞Mo＞Co＞Ni，这是实验的具体条件对催化剂颗粒的影响造成的。对Fe来说Fe与C在还过FeC化合物或Fe氧化物没有完全还原，才导现块铁质对Mo来说还温过低钼的导实验结理论测的剂径纳纤维/纳径[16-19]。因此，预测四种催化剂Ni最好，Co次之，Mo较差，Fe最差。 图 3 还纤维剂颗SEM图a）铁；（b）钴；（c）镍；（d）钼 Fig.3 SEM images of catalyst particles on the surfaces of carbon fibers after reduction: （a）Fe;（b）Co;（c）Ni;（d）Mo 3.2 催化生长后纳纤维/纳图4纤维没纳纤维/Fe颗现图4a）纳纤维/径200-300 nm之间100 nm，顶端带有白色的催化剂颗图4b）；镍作催化剂时，也有大量的纳纤维/纳径50-150 nm之间剂颗图4c）；钼作催化剂时，没长纳纤维/纳颗纤维图4d）。由此可知：Co和Ni为剂时纳纤维/纳Fe和Mo为剂时没纳纤维/ 图4 热纤维SEM图a）铁为剂b）钴为剂c）镍为剂d）钼为剂pyrogenation: （a）Fe as catalyst；（b）Co as catalyst；（c）Ni as catalyst ；（d）Mo as catalyst 在炭纤维长纳纤维/这剂选择应温关纳纤维/献[]报道用Fe为剂时应温900℃- 1200℃之