富锂尖晶石锂锰氧化物的电化学性能.PDF

　 　 　 第 25 卷 　第 4 期 　　矿 　物 　学 　报 Vol . 25 ,No4 2 0 0 5 年 1 2 月 　ACTA MINERALOGICA SINICA Dec ,2 0 0 5 ( ) 文章编号 2005 富锂尖晶石锂锰氧化物的电化学性能 1 ,2 2 1 童庆松 ,杨勇 ,连锦明 ( 1. 福建师范大学 化学与材料学院 ,福建 福州 350007 ; 2 . 厦门大学 固体表面物理化学国家重点实验室 ,福建 厦门 361005) 摘要 : 以LiOH ·H O 和 Mn (CH COO) ·2H O 为原料 ,通过微波烧结和固相烧结的两段烧结法合成了锂离子电池 2 3 2 2 正极材料Li3. 22Na0. 569Mn5. 78O12尖晶石 。研究表明 ,在 380 ℃的固相烧结温度下 ,微波处理有利于生成纯尖晶石 相 。在 2 . 5～4 . 5V 电压区间 ,样品的初始放电容量高于 132 mAh/ g 。在充放电过程中 ,40 循环的放电容量几乎 不衰减 。微波烧结使该样品的MnO 键被加强 ,晶格结构在充放电过程中保持稳定 。 关键词 :Li Mn O ;微波 ;可充性 4 5 12 中图分类号 :0646 ;P579 ;TM911 　　文献标识码 :A 作者简介 :童庆松 ,男 ,1964 年生 ,博士 ,副教授 ,物理化学专业 ,研究方向电源材料. 　　锂锰氧化物在大型电池中使用的安全性特别 1 　实 　验 好 ,可以形成不同化学计量比的化合物 ,如尖晶石 LiMn O 、Li Mn O 、Li Mn O 及层状的LiMnO 等 。 2 4 2 4 9 4 5 12 2 11 　样品合成 在放电过程中 ,为了减少锰平均氧化态小于或等 于 + 3 . 5 时的J ahnTeller 不稳定性对 LiMn O 性能 　　将LiOH 粉末加入适量乙二胺四乙酸二钠盐 2 4 [ 13 ] ( EDTA) 溶液配得溶液 A ;将 Mn ( CH COO) ·2H O 的影响 ,常用的方法是掺低价阳离子以升高锰 3 2 2 离子的平均氧化态 。当掺锂离子的量达到 Li1 + x 加入柠檬酸溶液配得溶液 B 。按照Li ∶Mn 的摩尔 Mn O 的 x = 0 . 33 时可以得到有结构缺陷的Li 比 0 . 7 ∶1 的比例混合溶液 A 和溶液 B ,用浓度为 2x 4 4