.5络合滴定分析.pptVIP

* 在化学中，质子化是原子、分子或离子获得质子（H+）的过程。　 简单的可以理解为和质子化合， 即结合一个质子，一般都是该物质有孤对电子，所以可以通过配位键结合一个质子． 　　如H2O变成H3O+ 　　NH3变成NH4+ 　　等等 质子化的逆过程是去质子化 * 如EDTA与金属离子的反应的本质是Y4-与金属离子的反应，只有当PH大于等于12，溶液中EDTA才以Y4-的形式存在，pH值小时，则Y4-质子化， * 已知pKa6=10.34，pK5=6.24等，因为酸的解离常数至于温度有关，可查表 * * 1.因为体系中没有其他离子,即无MY型体，故0.1mol/L的EDTA就是[Y’],α=0.1/[Y4-] 2.表示金属离子与配体L之间没有副反应。 * 当MY未发生副反应时，αMY=1，lg αMY=0，可以忽略 * * 计量点之后，根据条件平衡常数公式：K’=[MY]/([M’][Y’]) * 选择A * 例如钙和铁，钙是pH值超过7.6都可以，不然就会产生比较大的酸效应；铁是pH值超过1都可以，不然会产生比较大的酸效应，因此，在pH值1到7之间，只能准确测量铁，而不能准确测量钙。 * 对于物质AnBm（s）= n A(aq)+ mB(aq), 溶度积(Ksp)=C(A) C(B)溶度积的应用很广泛。在定性分析中，利用金属硫化物、氢氧化物、碳酸盐等溶度积的差异分离金属离子。若往氯化铅饱和溶液中加入氯化钾时，溶液中Cl浓度增大，C(Pb )C(Cl）大于氯化铅的溶度积大，这时将有部分离子发生Pb+2Cl =PbCl2 ↓的反应，将过剩的PbCl2沉淀出来，直至两种离子的浓度幂之积等于氯化铅的溶度积为止。因此，为使溶解度小的物质完全沉淀，需要加入含有共同离子的电解质。 * 锆，40号，钍衰变能量高，有应用前途，钛 * 4氰合镍离子与银离子反应，镍离子被置换。 1. B 游离色变Min色 7. Ka·c = 20Kw c/Ka 100故应用最简式 * 最低酸度 pH 直至出现水解 金属离子水解酸度即最低酸度，对应的是最高pH值，pHH。 例：用0.01 mol / L EDTA滴定同浓度的Fe3+, 试计算pHH。 解 pHH =2.0 溶度积 初始浓度 * 但滴定终点误差还与指示剂的变色点有关，即与?pM有关，这就有一个最佳酸度的问题。 最低酸度 最高酸度 pHL 适宜酸度 pHH pH0 从滴定反应本身考虑，滴定的适宜酸度是处于滴定的最高酸度与最低酸度之间，即在这区间，有足够大的条件稳定常数，K’MY。 金属离子滴定的适宜酸度 * *最佳酸度 pZnep pZnsp pM pH ?pM = 0 最佳酸度 求最佳pH 实验：误差最小点的pH。 理论：在适宜pH范围内，计算出各个pH时的?Y(H), ?In(H), pMsp, pMt，作图，交叉点对应的pH，即为最佳酸度。 * 假设Ca2+和EDTA的浓度皆为2×10-2 mol/L，在pH = 5时，钙与EDTA络合物的条件稳定常数是多少（只考虑酸效应副反应的情况）？并说明在此pH值下能否用EDTA标准溶液滴定Ca2+？如不能滴定，求其允许的最小pH值（取整数）？ lgKCaY = 10.69 pH 5 6 7 8 lgαY(H) 6.45 4.69 3.32 2.27 lgK`CaY = lgKCaY - lgαY(H) = 10.69 – 6.45 = 4.24 lgcK`CaY = lg (10-2×104.24) = 2.24 6 在pH = 5时，不能用EDTA准确滴定Ca2+ lgcK`CaY = lgc + lgKCaY - lgαY(H) 6 lgαY(H) lgc + lgKCaY - 6 = - 2 + 10.69 - 6 = 2.69 查上表，得pH = 8 例 解 * 络合滴定中缓冲溶液的使用 络合滴定中广泛使用pH缓冲溶液，这是由于： （1）滴定过程中的[H+]变化：M + H2Y = MY + 2H+ （2）K’MY与K’MIn均与pH有关； （3）指示剂需要在一定的酸度介质中使用 。 络合滴定中常用的缓冲溶液 pH 4~5 （弱酸性介质）， HAc-NaAc， 六次甲基四胺缓冲溶液 pH 8~10