离子聚合和配位聚合的生产技术.ppt

第四章 离子聚合与配位聚合生产工艺;1. 概述;(3) 离子与对应离子在体系中存在着几种状态的动态平衡。;2. 阳离子聚合反应及其工业应用;●单体：具有强推电子取代基的烯烃类单体和共轭效应的单体。 工业生产主要单体有：异丁烯、乙烯、环醚、甲醛、异戊二烯等。 ●引发剂或催化剂： 共性：阳离子聚合所用的催化剂为“亲电试剂”。 作用：提供氢质子或碳阳离子与单体作用完成链引发过程。 ;b. lewis酸：应用得最广。;(3) 阳离子聚合反应;(3)阳离子聚合工业应用;举例一：异丁烯聚合 AlCl3为引发剂, 氯甲烷为溶剂，在0 ～－40℃聚合, 得低 分子量（＜5万）聚异丁烯，主要用于粘结剂、密封材料等； 在－100℃下聚合，得高分子量产物（5万～100万），主要用 作橡胶制品。 聚例二：丁基橡胶制备 异丁烯和少量异戊二烯（1~6%）为单体, AlCl3为引发剂, 氯甲烷为稀释剂, 在－100℃下聚合, 瞬间完成，分子量达20万 以上。 丁基橡胶冷却时不结晶，-50℃柔软，耐候，耐臭氧，气密 性好，主要用作内胎。;●可合成分子量较狭窄和可控制分子量的聚合物。在适当引发剂作用下阳离子增长链可以表现为“活性’’增长链，从而有控制的合成适当分子量及分子量分布的聚合物。;3. 阴离子聚合反应及其工业应用;e. Lewis碱及弱碱性化合物：NH3、NR3、ROR等。;(3) 反应历程;此外，根据需要链终止可以避免。;●链增长反应：链增长反应是通过单体插入到离子对中间完成的。离子对的存在形式对聚合速率、聚合度和结构均有影响。;●活性高聚物：适当条件下，不发生链转移或链终止反应，而使增长的活性链直至单体耗尽仍保持活性的聚合物阴离子。 形成条件：体系中无杂质；无链终止和链转移；单体不发生其他反应；溶剂为惰性；体系内浓度、温度均一；无明显链解聚反应。 活性高聚物的应用： (1) 用于凝胶渗透色谱分级的分子量狭窄的标准试样。 (2) 加入特殊试剂合成链端具有－OH、－COOH、－SH等功能基团的聚合物。 (3) 利用先后加入不同种类单体进行阴离子聚合的方法合成AB型、多嵌段、星形、梳形等不同形式的嵌段共聚物。;第二节 配位聚合反应及其工业应用;C＝C;R;c. 经过四元环插人过程。插入反应包括两个同时进行的过程。;2. 齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂;过渡金属化合物对聚丙烯结晶度的影响;(2)助催化剂：主要是IA—IIIA族的金属烷基化合物或氢化物，最有效的是金属离子半径小、带正电的金属有机化合物如Be、Mg、Al等金属的烷基化合物，其中以AlEt3最常用。它们具有配位能力强，易生成稳定的双金属活性中心。;主催化剂;高活性Ziegler-Natta催化剂;3. 配位聚合反应;第三节 离子聚合与配位聚合生产工艺;(2)溶剂的选择;(3)反应温度：影响聚合速度、产率、聚合度、结构规整度以及副反应等。;(4)产品分子量及分布;2. 配位聚合生产工艺特点;d. 助催化剂：AlR3应用较多，对聚合反应速度增加有一个最佳的浓度范围。;(3) 反应温度：聚乙烯80-150oC，聚丙烯65-80oC。;2. 离子聚合与配位聚合生产工艺;(2)催化剂制备;(3)聚合工艺过程;c. 溶液法工艺流程;溶液法生产合成橡胶;d. 淤浆法工艺流程;淤浆法工艺流程图;e. 本体法工艺流程;丙烯本体液相聚合工艺;(4) 聚合装置：用于淤浆法和溶液法的环式反应器、釜式反应器；用于气相本体法的沸腾床反应器，装有搅拌装置的流动床反应器，装有搅拌装置和隔板的卧式反应器等。;釜式反应器：多釜串联方式连续???作，聚合热主要靠夹套冷却。;(5) 后处理;c. 分离干燥;高粘度胶粒喷入沸水;d. 回收处理;第四章 思考题