设计实验 乙二胺水杨醛Schiff碱.pptVIP

双水杨醛缩乙二胺Schiff 碱及其镍（Ⅱ）配合物的合成与表征 组员：洪诚毅（040802121） 曾志媛（040802114） 游振威（040802103） 黄冬（040802124） 方菲（040802127） 实验原理 Schiff碱的合成是涉及到加成、重排、消去等过程的一种缩合反应。反应物的立体结构及电子效应在合成中起着重要作用，其反应机理如下图： 实验原理 Schiff碱本身不太稳定，其稳定性决定于它们的结构，若一CH=CH一双键能和一CH=N一双键共轭，则这类物质极稳定。因此，带有苯环的醛及其衍生物与单胺、二胺、多甘醇二胺等缩合而成的各种芳香族Schiff碱都是稳定的。 实验原理 Schiff碱配合物的合成 A．直接合成法 直接合成法是一种简单，易行的方法。它是将醛、胺与金属盐按一定物质的量比，直接混合反应而合成Schiff碱金属配合物。此法产率高，简便快速，缺点是容易发生副反应而使产品中混有杂质，使产品在纯化时有一定的困难。一般为了减少副反应的发生，可采用分步合成法。 B．分步合成法 分步合成法按两步进行。 第一步先由醛和胺缩合反应得到Schiff碱配体； 第二步Schiff碱配体与金属盐反应而得到配合物。分步合成法合成的Schiff碱金属配合物，一般都有较高的产率，产品相对比较纯净。所以，目前多采用该方法。 实验原理 我们的实验采用分步合成法，先用水杨醛和乙二胺在70-80℃的条件下用回流法制备Schiff碱，再用合成的配体与Ni(NO3)2·6H2O在65℃下继续回流合成配合物。 反应方程式如下： 实验原理 金属配合物的表征 （1）金属配合物的稳定性受很多因素的影响，通常可以用加热或改变溶液的酸碱性来破坏; （2）游离出来的Ni离子在pH=10，以紫脲酸铵为指示剂用EDTA直接滴定，由此可计算出Ni的量； （3）用熔点仪或毛细管加热测定配体及其配合物的熔点； （4）用红外光谱仪测定配体席夫碱及其配合物的红外光谱图。 主要仪器和药品 药品：水杨醛、乙二胺、95%乙醇、85%乙醇、无水乙醇、Ni(NO3)2·6H2O。 仪器：天平、红外光谱仪（KBr压片）、红外灯、 玛瑙研钵、熔点仪、圆底烧瓶、磁力搅拌器、球形冷凝管、抽滤瓶、布氏漏斗、温度计、酸式滴定管（50mL)、锥形瓶、烧杯、pH试纸。 实验装置图 实验步骤 1.双水杨醛缩乙二胺的合成 表1 配合物的合成数据记录 实验装置图 镍（Ⅱ）配合物熔点的测定 插上电源插头,稳定20min,通过拨盘设定起始温度，再按起始温度按钮，输入此温度，此时预置灯亮，选择升温速率把波段开关旋至所需位置； 将研细的配合物在表面皿上堆成小堆→取料，配合物的高度为2-3mm； 当预置灯熄灭时 ，可插入装有样品的毛细管，此时初熔灯熄灭； 把电表调至零按升温按钮，数分钟后初熔灯先亮，然后出现终熔读数显示，按初熔按钮可知初熔读数，记录初、终熔温度； 按下降温按钮，使之降至室温，换一根新的熔点管，重复上面的操作； 关闭电源。 表2 各物质熔点的测定 将样品用ＫＢｒ压片 ↓ 在红外光谱仪上记录400-4000 cm-1 范围的红外光谱图 滴定金属离子 Ni2+含量的计算式： Ni2+(g) = MV×58.69 其中： M — EDTA的浓度（mol/L） V — EDTA的耗用量（mL） 58.69 — Ni的摩尔质量（g/mol） 研究温度对合成席夫碱的影响 * * 1.席夫碱及配合物的合成 Ni(NO3)2·6H2O 图-1 Schiff碱及其镍配合物的合成装置图 在装有回流冷凝管和搅拌器的圆底烧瓶中加入0.01mol （1.2213g）水杨醛和60 mL 85%乙醇，开动搅拌器搅拌,溶解后滴加0.005（0.6012g）mol乙二胺，加毕后加热至75℃回流1 h，冷却到室温，将析出的淡黄色固体滤出，用乙醇洗涤，烘干得双水杨醛缩乙二胺，计算产率。 称取配体3.22g(0.012mol)溶于30 mL 95%乙醇中,搅拌加热,在65°C下滴加3.52g(0.0121mol ) Ni