酸碱平衡中各种存在形式的分布分数.PPT

* 5.2 酸碱平衡中各种 存在形式的分布分数 5.2.1 分布分数的概念 5.2.2 酸碱各种存在形式 分布分数与溶液酸度的关系 第5章 酸碱滴定法 返回目录 5.2.1分布分数的概念 在酸碱溶液中，酸或碱的各种存在形式的平衡浓度与分析浓度的比值，称为分布分数。以醋酸溶液为例： 5.2.2 酸碱各种存在形式分布 分数与溶液酸度的关系 1.一元弱酸溶液 以HAc为例导出分布分数与溶液酸度的关系 一元弱酸HB的分布分数与pH之间的关系 一元弱酸HAc的分布曲线 随着pH增大，δHAc 减小，δAc-增大； pH ＝pKa＝4.74时， δHAc＝ δAc-＝0.5； 3. pH 4.74时,以HAc为主， pH 4.74时,以Ac-为主 分布分数的应用： 1. 已知分析浓度，计算弱酸或弱碱溶液在某 pH条件下各种存在形式的平衡浓度； 2.已知某pH条件下某种存在形式的平衡浓度，计算弱酸或弱碱的分析浓度 3.给出pH值与分布分数的关系，作出弱酸或弱碱各种存在形式的分布曲线。 二元弱酸草酸的分布分数与pH之间的关系 2. 多元酸溶液 三元弱酸磷酸的分布分数与pH之间的关系 二元弱酸草酸的分布曲线 pH pKa1＝ 1.23时，以H2C2O4为主， pH pKa2 ＝4.19时，以C2O2-4为主， pKa1 pH pKa2 时，以HC2O-4为主； 2. 当pH ＝1/2(pKa1+pKa2)＝2.71时， HC2O-4 的浓度最大，占94％，这是因为pKa1和pKa2相差不够大，所以不能分步滴定，将H2C2O4滴定至HC2O-4 ； 3. 曲线中两个交点的pH 分别等于pKa1 和pKa2 ； 草酸的 pKa1＝ 1.23， pKa2 ＝4.19 二元弱酸H2C2O4 各种存在形式的分布图 三元弱酸磷酸的分布曲线 磷酸的pKa1＝2.12，pKa2＝7.20， pKa3＝12.36 1.当pH分别等于pKa1、 pKa2 和pKa3时，相邻两种形式浓度相等，约各占50％； 2.当pH ＝1/2(pKa1+pKa2)＝4.66时，H2PO-4的 浓度最大， δH2PO4＝1， 当pH ＝1/2(pKa2+pKa3)＝9.78时，HPO2-4的 浓度最大， δHPO4 ＝1， 3.因为pKa1、 pKa2 和pKa3相差较大，各形式的交错共存现象不显著，故可以分步滴定。 磷酸的分布曲线 例题5－2 已知磷酸的分析浓度为0.10mol/L，在pH为8时，磷酸溶液中各种存在形式的平衡浓度为多少？ 解：