分子提纲(欢迎补充).docVIP

高分子化学复习资料 名词解释： (1) 高分子化合物： 由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子质量在1万以上的化合物。 (2) 重复结构单元：将大分子链上化学组成和结构可重复的最小单位称为重复结构单元(在高分子物理里也称为链节)。 (3) 结构单元： 由1个单体分子通过聚合反应而进入聚合物重复单元的那一部分叫结构单元。 (4) 平均相对分子质量：高分子化合物中同系物相对分子质量的统计平均值。 (5) 平均聚合度：所有大分子链上所含重复结构单元数量的统计平均值。 (6) 多分散性和分散指数： 多分散性是指聚合物材料中所含大分子同系物的相对分子质量不相等的这一特性。 分散指数是指重均相对分子质量与数均相对分子质量的比值. 聚会极限温度 将定义为聚合反应的极限温度或临界上限温度。在此温度下进行的聚合反应无热力学障碍；高于此温度聚合物将自动降解或分解。 （8）动力学链长 自加速过程指活性中心(自由基)自产生到消失所消耗的单体数目。 （9）双金属活性中心模型 双金属活性中心模型认为，α烯烃配位聚合反应历程为 ① 均相副引发剂被非均相主引发剂吸附并形成缺电子“桥式 3中心键” 活性中心； ② α烯烃在缺电子钛原子与铝原子间发生极化、取向和配 位，从而在钛原子上引发单体聚合； ③ 单体插入Ti-C键形成六元环过渡态，单体随即插入于主引 发剂金属原子（Ti）与烷基之间。 （10）单金属活性中心模型 解：双金属活性中心模型认为，α烯烃配位聚合反应历程为 ① 丙烯分子被主引发剂吸附、极化和取向，其π电子在八面体Ti原子空轨道上配位并生成π络合物 ； ②该π络合物电荷力作用而位移并形成四元环过渡态 ，完成单体在Ti–C键之间的插入过程。丙烯分子上的甲基因位阻而取向于晶格限制的外侧； ③ 四元环过渡态原有Ti–C键断裂而产生新的“空位”，原有空位则成为新Ti–C键。活性中心得以开始下1单体的配位和插入过程。如此过程反复进行犹如头发从头皮向外生长一样，在钛原子空位上就不断“生长出”聚丙烯大分子链来。 （11）反应程度与转化率 已经参加了反应的官能团与起始官能团的物质的量比值即为反应程度； 已经参加了反应的反应物（单体)与起始反应物（单体）的物质的量之比值即为转化率。 （12）官能度与平均官能度 官能度：单体分子在发生聚合反应时， 参加反应的功能团数目或某些功能团在化学反应中所具有的反应能力，也就是在反应体系中实际起反应的单体的官能团数。 平均官能度：有两种或两种以上单体参加的混缩聚或共缩聚反应中在达到凝胶点以前的线形缩聚阶段，反应体系中实际能够参加反应的官能团数与单体总物质的量之比。 平均官能度指反应体系中平均每一分子上带有的能参加反应的官能团（活性中心）的数目。 （13）凝胶化过程与凝胶点 凝胶化过程即体形缩聚反应中当反应程度达到某一数值时，反应体系的粘度会突然增大，突然转变成不溶、不熔、具有交联网状结构的弹性凝胶的过程。此时的反应程度被称作凝胶点。 （14）小分子存留率 小分子存留率是指缩聚反应生成的小分子副产物在聚合反应容器内的实际保留率。对于密闭的反应器，为实际生成的小分子物质的量与理论上生成的物质的量（即单体完全反应能够生成的小分子物质的量）的比值。对于敞开反应器，为实际存留在体系中的小分子物质的量与理论上小分子能够生成的物质的量的比值 （15）诱导期 引发剂开始分解，初级自由基为阻聚杂质所终止，无聚合物形成，聚合速率为零的时期。 （16）竞聚率 表示某一结构单元结尾的活性链(M壒)与其自身单体(M1)加成反应的速率常数k11与另一单体(M2)加成反应的速率常数k12的比值，它用r（r1、r2等）表示，则 r1=k11/k12,r2=k22/k21。 两种单体均聚速率常数与共聚速率常数之比值成为竞聚率。 恒比点 在非理想共聚是，r1r21而r11、r21,共聚曲线与对角线有 一交点，该点的共聚物组成与单体组成相等，特称作恒比点。 活性聚合物 活性聚合也称计量聚合，系指链引发速率远大于链增长速率、无链终止、无链转移的聚合反应，其反应得到的活性链就是活性聚合物。 （19）配位聚合和定向聚会 也称配位离子型聚合，是由两种或两种以上组分组成的配位催化剂引发的聚会反应。单体首先在过渡金属活性中心的空位上配位，形成配位化合物，进而这种被活化的单体插入过渡金属-碳键进行链增长，最后生成大分子的过程。按照活性中心电荷的不同又分为配位阴离子聚合和配位阳离子聚合。配位