第二课 热力学第二定律.pptVIP

第二章 热力学第二定律 概 述 §2.1 自发变化的共同特征—不可逆性 §2.4 熵的概念 1. 可逆过程热温熵 2. 熵函数定义 3. 不可逆过程的热温商 §2.5 热力学第二定律数学表达式— Clausius不等式 1.熵增加原理 2.熵增加原理的意义—能量退化原理 3. 熵流和熵产生 §2.7 熵的统计意义 §2.11 热力学第三定律规定熵 (2) 求H 随 p 的变化关系 以上两式也称为热力学状态方程, 非常有用,利用上两式可以求的系统由状态(1)→状态(2) 的 △U、△H. (3) 求S 随 p 和V 的变化关系 定义 为恒压热膨胀系数. (4) Cp与 p 和 CV与 V 的变化关系 2. 熵与热力学概率 热力学概率 指实现某种分布的所有微态数(如四小球均匀分布的热力学概率为6), 以Ω表示. 热力学概率与熵的关系: O2 N2 混合气体 结论: 一切自发变化皆是由热力学概率小的状态变到热力学概率大的状态. 根据热力学第二定律,自发过程体系熵值增大,熵值大的状态对应于热力学概率大的状态,即混乱程度大的状态.由此玻兹曼给出熵与热力学概率的关系式: S = k lnΩ 上式称为玻兹曼熵定理 (式中 k = R/N0). 一切自发变化都