吉布斯自由能（G）.PPT

第二章化学反应的方向、限度和速率 2.1 化学反应的方向和吉布斯自由能变 2.2 化学平衡与平衡移动 2.3 化学反应速率 1. 自发过程的不可逆性 在一定条件下，不需要外力做功就能自动进行的过程称为自发过程。 2.1.2 　状态函数—熵 1．熵的概念 (S) 3. 反应的熵变 2.1.3 吉布斯自由能 2.1.4 化学反应方向的判断 2.2.1 可逆反应与平衡常数 2. 标准平衡常数 2.2.2 标准平衡常数与标准摩尔Gibbs自由能变 书写反应商的表达式需注意以下几点： 在表达式中，生成物相对浓度（或相对分压）相应幂的乘积作分子；反应物相对浓度（或相对分压）相应幂的乘积作分母； 在表达式中，气态物质以相对分压表示，溶液中的溶质以相对浓度表示，而纯固体、纯液体不出现在反应商的表达式中。 (3) 同一化学反应，方程式书写不同时，反应商的数值也不同。 2.2.3 化学平衡的移动 1. 浓度对化学平衡的影响 2. 压力对化学平衡的影响 3. 温度对化学平衡的影响 2.3 化学反应的速率 2.3.1 反应速率的定义 2．瞬时速率 2.3.2 基元反应和非基元反应 对于基元反应： 非基元反应的速率方程 2.3.4 反应级数 ◆ 在速率方程中，各反应物浓度项上的指数称为该 反应物的级数。所有浓度项指数的代数和称为反 应的总级数n。 2.3.5 影响化学反应速率的因素 1．浓度对反应速率的影响 2．温度对反应速率的影响 ◆ 碰撞理论： 化学反应发生的必要条件是反应物分子必须相互碰 撞，化学反应的反应速率与单位体积、单位时间内 分子碰撞的次数Z（即碰撞频率）成正比。 此外，分子通过碰撞发生化学反应不仅需要反应物 分子具有足够高的能量，而且要求分子在碰撞时有 适合的空间取向。 对于反应： 3．催化剂对反应速率的影响 ◆ 催化剂是能够改变反应速率，而且本身的组成与 质量和化学性质都保持不变的物质。 本章小结 ◆ 熵及熵变；热力学第二定律；吉布斯自由能与吉布斯自由能变； 化学反应方向的判断 例 2.10 解：根据阿仑尼乌斯方程 已知某有机酸在水溶液中发生分解反应，10℃时， ；60 ℃时， 试计算30 ℃时的速率常数。 ， 求出反应的活化能: 对于气相反应：　　 对于水溶液中的反应： 平衡常数可由化学反应等温方程式导出 反应达平衡时： 例 2.6 C(s)+ CO2(g) 2CO(g)是高温加工处理钢铁零件时涉及脱碳氧化或渗碳的一个重要化学平衡式，试分别是算该反应在298 K、1173 K时的标准平衡常数K ，并简单说明其意义。 已知 解： ◆ 可逆反应从一种反应条件下的平衡状态转 变到另一种反应条件下的平衡状态，这种 变化过程称为化学平衡的移动 平衡正向移动 平衡逆向移动 处于平衡状态 dD + eE gG + hH 增加 dD + eE gG + hH 降低 dD + eE gG + hH 增加 dD + eE gG + hH 降低 例： 平衡体系的总压增加至原来的2倍，各组分的分压为原来的2倍。 →　分子数减少的方向 加压 减压 ← → → ← 分子数减少方向 分子数增加方向 平衡不变 dD + eE gG + hH T T T T ◆ 吕·查德里原理：当体系达到平衡后，若改变平衡 状态的任一条件，平衡就向着能减弱其改变的方 向移动 例 2.8 对于合成氨反应　 在298 K时平衡常数为 ，反应的热效应 并判断升温是否有利于反应正向进行。 kJ·mol?1，计算该反应在773 K时 。 ΔrH 解： . 此反应的转化率较高，但是反应速率慢 此反应的限度很大，反应速率极慢 对于任一化学反应： ◆ 平均速率定义为： 1．平均速率 例 2.9 氢气和氮气在密闭容器中合成氨，在指定条件下，其反应方程式为： 此速率为0至2秒的时间间隔内反应的平均反应速率。 ◆ 瞬时速率是某一时刻的实际反应速率，也就 是时间间隔趋于无限小的速率。 ◆ 基元反应：由反应物一步就直接转变为生成 物的反应。 ◆非基元反应：反应物分子经过几步转变为生 成物的反应。 ◆ 在一定温度下，基元反应的反应速率与各反应物浓度幂的乘积成正比，这一规律称为质量作用定律。