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;研究背景：;研究意义：;研究意义：;研究内容：;催化反应及分离分析 ：;1.不同缺位磷钨酸盐的制备与表征;一缺位的有机磷钨酸盐(n-Bu4N)4H3[PW11O39]的制备。;催化剂的紫外表征：;a: (n-Bu4N)9[PW9O34] b:(n-Bu4N)7[PW10O36] c:(n-Bu4N)4H3[PW11O39] d:(n-Bu4N)3[PW12O40] ;催化剂的红外表征：;磷钨酸的无机和有机盐的红外光谱图分别如上两图所示，特征峰列于下表：;催化剂的X射线粉末衍射表征;2.不同磷钨酸盐的催化效应找出实验所需的最佳缺位的催化剂。;2.1 不同磷钨酸盐对茴香烯催化氧化反应的影响; 以乙腈为溶剂, 用不同磷钨酸盐催化氧化茴香烯,结果列于表1。从表1可见，对于不同缺位的磷钨酸盐对原料的催化作用是有差别的。通过对比可以得出当采用无机阳离子磷钨酸盐K7 [PW11O39]时对于茴香稀的催化转化率较高，且具较高的选择性。饱和杂多酸盐的构型为球形（磷钨酸盐的磷钨原子比1:12即为饱和），而不饱和的杂多酸盐的构型类似于球上出现了几个缺口，使其更容易与氧化剂（即双氧水）结合，实验中的反应条件为暂时设定，将在以下实验中进一步探索最合适的反应条件，以期达到最好的催化效率及选择性。;2.2 阴离子具有不同缺位数的磷钨季铵盐对茴香烯催化氧化反应的影响 ; 以乙腈为溶剂, 用阴离子具有不同缺位数的磷钨季铵盐催化氧化茴香烯,结果列于表2。从表2可见，以(n-Bu4N)4H3[PW11(H2O)O39]为催化剂茴香烯的转化率最高，选择性也最高。相比于使用无机阳离子的磷钨酸盐，以(n-Bu4N)4H3[PW11(H2O)O39]为催化剂在原料的转化率、产物的选择性以及过氧化氢的利用率方面更高，所以本文的后续实验均采用磷钨原子比为1：11的有机磷钨酸盐(n-Bu4N)4H3[PW11(H2O)O39]做催化剂。; 3. 通过改变反应的溶剂 、温度 、催化剂用量 、氧化剂用量 、反应时间 来寻找反应的最佳条件。;3.1不同溶剂对(n-Bu4N)4H3[PW11(H2O)O39]催化氧化茴香烯反应的影响 ; 从表3可见，以乙腈为溶剂的催化氧化转化率最高、选择性最好。在反应控制相转移催化体系中, 催化剂在溶剂中经历了溶解-沉淀过程,因此溶剂的选择也很重要，在以(n-Bu4N)4H3[PW11(H2O)O39]为催化剂的茴香稀的氧化反应中，相比较乙腈，丙酮、二氯甲烷、三氯甲烷、磷酸正丁酯皆不适宜作溶剂，因为它们的极性不够大，实验中可以明显看到在整个反应过程中催化剂基本是不溶的，因此茴香稀得转化率较低。乙腈的极性较大，催化剂在其中可以很容易的表现出反应控制相转移催化特征，具有良好的催化活性。其实早在 1961年 , Payne等就发现 ,乙腈能活化H2O2,从而有利于氧化反应。从表3也可看出以乙腈为溶剂过氧化氢的利用率可达66.1%。故选择乙腈为溶剂。;3.2 不同温度对(n-Bu4N)4H3[PW11(H2O)O39]催化氧化茴香烯反应的影响 ; 从表4可见，不同反应温度对于反应的转化率以及选择性都是有影响的，实验观察到，在本反应体系中催化剂(n-Bu4N)4H3[PW11(H2O)O39]的溶解度随温度升高而增大，50℃时达到全溶状态。从20℃到50℃随温度升高茴香烯转化率、H2O2利用率以及产物的选择性都依次升高，但是到了60℃时开始下降。随温度升高，反应更充分，催化剂效率高，故转化率逐渐升高。当反应温度达到50℃到60℃时，双氧水分解速率加快，使其有效利用率降低故转化率及选择性都下降。故最佳反应温度为50℃。 ;3.3 催化剂用量对(n-Bu4N)4H3[PW11(H2O)O39]催化氧化茴香烯反应的影响 ;从表5可见，随催化剂用量增加，活化中心增加，转化率、选择性以及H2O2利用率都增加，但随催化剂用量的增加，转化率及选择性开始降低。随催化剂用量的增加，茴香稀的转化率、H2O2利用率以及对于茴香醛的选择性都先增加后降低，当催化剂/底物为2:100即催化剂用量超过0.2mmol后，茴香稀的转化率和茴香醛的选择性降低，这是因为茴香醛发生了进一步的转化或者是催化剂用量的增加导致催化剂催化能力的增强，不利于茴香醛的生成。催化剂用量增加，催化活性反而下降了，这是因为对于过渡金属催化氧化反应来说，催化剂会抑制反应的转化率。所以选择催化剂/底物为2:100即催化剂用量为0.2mmol。 ;3.4 过氧化氢用量对(n-Bu4N)4H3[PW11(H2O)O39]催化氧化茴香烯的影响 ; 从表6可见，随氧化剂双氧水用量的增加，浓度增大，有效催化作用增强，茴香稀的转化率增加。达到H2O2/底物为2.5:1（双氧水