Chapter 14 β-二羰基化合物与有机合成.pptVIP

第十四章 β-二羰基化合物和有机合成; 所有具有被双活化基团相连的亚甲基化合物都有类似丙二酸酯和乙酰乙酸乙酯的性质：;14.1 β-二羰基化合物的酸性和互变异构;2、酸性的理论解释和互变异构：;14.2 乙酰乙酸乙酯性质及其反应;乙酰乙酸乙酯在不同溶剂中烯醇式和酮式比例不同： 溶剂极性越小，烯醇式比例越高。 质子性极性溶剂易于与酮式形成分子间氢键，酮式比例高； 非极性溶剂有利于烯醇式分子内氢键的形成，所以在环己烷类非极性溶剂中烯醇式比例高。;2、具有酮和烯醇的双重反应性;3、酮式分解和酸式分解;2） 乙酰乙酸乙酯的酸式分解——浓碱（40％NaOH）;4、乙酰乙酸乙酯的α-烷基化、 α-酰基化;5、乙酰乙酸乙酯的制备;14.3 乙酰乙酸乙酯在有机合成上的应用;;;吡喃衍生物（主要产物）;H+;通过乙酰乙酸乙酯合成的二元酮最少是2,5－己二酮.;酮酸酯的合成：;14.4 丙二酸二乙酯在有机合成上的应用;一元羧酸衍生物的制备：;环烷烃羧酸的制备：;合成螺环化合物：;Eg 6： 用简单的有机原料合成;eg 7 用简单的有机原料合成;Eg 8 用简单的有机原料合成; 试写出下面反应的产物：;14.5 麦克尔加成及1,5－二羰基化合物的合成;1、乙酰乙酸乙酯在乙醇钠作用下与丙烯醛加成;4、若干邻位取代的肉桂酸酯会发生分子内的Michael加成：;OS 64, 27;14.6 Knoevenagel反应 活性亚甲基化合物（指具有两个吸电子基团的）在氨、胺或其羧酸盐的催化下，与醛、酮发生醛醇缩合，脱水而得α,β-不饱和化合物。 反应通式：;反应机理两种（依据催化剂的不同）： 对于采用伯胺、仲胺及其盐类催化的一般认为是经亚胺过渡态完成反应的。 在无机碱催化下，其反应机理类似于一般的醇醛缩合。 应用实例： （1）丙二酸酯、β-酮酸酯及β-二酮在碱性催化剂作用下均能与醛顺利缩合，但只能与个别活性酮发生缩合：; (3)如何完成下列的转变？;本章习题： （一）1，3，5，7（二）（三）（四）（五）（六）七）2，4，6，（八）（九）1，3，5，7