2_4-二氯苯氧乙酸合成.docVIP

实验名称:2,4 - 二氯苯氧乙酸的制备 一、实验目的 1、了解2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法； 2、复习机械搅拌，分液漏斗使用，重结晶等操作。 二、实验原理 本实验遵循先缩合后氯化的合成路线，采用浓盐酸加过氧化氢和次氯酸钠在酸性介质中的分步氯化来制备2，4-二氯苯氧乙酸。 其反应式如下： 1、 2、 3、 第一步是制备酚醚，这是一个亲核取代反应，在碱性条件下易于进行。 第二步是苯环上的亲电取代，FeCl3作催化剂，氯化剂是Cl+，引入第一个Cl。 2HCl + H2O2 → Cl2 + 2H2O Cl2 + FeCl3 → [ FeCl4 ]- + Cl+ 第三步仍是苯环上的亲电取代，从HOCl产生的H2O+Cl和Cl2O作氯化剂，引入第二个Cl。 三、基本操作训练 【操作步骤】 （一）苯氧乙酸的制备 1、成盐 向0.8g氯乙酸和10mL水的混合液中慢慢滴加2mL饱和的Na2CO3溶液，调PH值到7-8，使氯乙酸转变为氯乙酸钠。 2、取代 在搅拌下向上述氯乙酸钠溶液中加入0.5g苯酚，用35%NaOH溶液调PH值到12，并在沸水浴上加热20min。期间保持PH为12。 3、酸化沉淀 向上述的反应液中滴加浓HCl，调PH值至3-4，此时苯氧乙酸结晶析出。经过过滤、洗涤、干燥即得苯氧乙酸粗品。 （二）对氯苯氧乙酸的制备 0.6g苯氧乙酸粗品和2mL冰醋酸的混合液在水浴上加热到55°C，搅拌下加入4mgFeCl3和2mLHCl。在浴温升至60-70°C时，在3min内滴加0.6mL33%H2O2 （三）2,4-二氯苯氧乙酸（2,4-D）的制备 1、氯化 在摇动的状态下，向0.2g对氯苯氧乙酸和2.2mL冰醋酸的混合液中分批滴加3.8mL5%NaOCl溶液，并在室温下反应5min。 2、分离 用6mol/L的HCl酸化至刚果红试纸变蓝，接着用乙醚萃取2次，在经过水洗涤后，用10%NaCO3溶液萃取醚层。 3、上述碱性萃取液，加5mL水后，用浓HCl酸化至刚果红试纸变蓝，此时析出2,4-二氯苯氧乙酸。经过冷却、过滤、洗涤、重结晶等操作即得精品2,4-二氯苯氧乙酸。 【实验流程】 苯酚+NaOH酸化苯氧乙酸钠氯乙酸钠氯乙酸 Na2CO31、 苯酚+NaOH 酸化 苯氧乙酸钠 氯乙酸钠 氯乙酸 Na2CO3 苯氧乙酸冷却 过滤 洗涤 干燥 苯氧乙酸 FeCl3, HCl醋酸苯氧乙酸-醋酸溶液苯氧乙酸强酸化溶液2 FeCl3, HCl 醋酸 苯氧乙酸-醋酸溶液 苯氧乙酸 强酸化溶液 氯代粗产物 滴加H2O2 冷却、抽滤、水洗、干燥 重结晶 氯代 粗产物 精品对- 精品对-氯苯氧乙酸 醋酸NaOCl3、 醋酸 NaOCl 对-氯苯氧乙酸氯代对- 对-氯苯氧乙酸 氯代 对-氯苯氧乙酸-醋酸溶液 碱性水提液醚提取液HCl强酸化溶液 乙醚 10% Na2CO3 碱性水提液 醚提取液 HCl 强酸化溶液 粗品2,4-二氯苯氧乙酸酸化、冷却、抽滤、洗涤、干燥 重结晶 粗品 2,4-二氯苯氧乙酸 四、实验关键及注意