概述配位滴定法-分析化学.ppt

第六章 配位滴定法 ◆学习目的 ◆知识要求 ◆能力要求 熟练掌握EDTA滴定液的配制、标定和直接测定金属离子的含量的操作技能和计算。 学会用返滴定法测定铝盐的操作技术和计算。 第一节概 述 第一节 概 述 配位滴定法:是以配位反应为基础的滴定分析法。 配位反应:通常是金属离子与配位剂反应生产配合物 的 反应。 配位剂:无机配位剂 有机配位剂 配合物:简单配合物 螯合物 第一节概 述 滴定的配位反应必须具备的条件 1．生成的配合物必须稳定且可溶于水。 2．配位反应必须按一定的计量关系进行，这是定量计算的基础。 3．配位反应迅速，反应瞬间完成。 4．有适当的方法指示化学计量点。 第一节概 述 第一节概 述 金属离子与有机配位剂发生配位反应的特点: 由于有机配位剂常含有两个以上的配位原子，与金属离子配位时形成环状结构稳定性高的螯合物，并且是可溶性的。配位比固定，反应的完全程度高，能够得到明显的滴定终点，符合配位滴定法的条件。因此在配位滴定中得到广泛应用。目前应用最多的是氨羧配位剂。 第一节概 述 氨羧配位剂 氨羧配位剂以氨基二乙酸〔-N(CH2COOH)2〕为基体的一类有机配位剂的总称，其中含有配位能力很强的氨基氮和羧基氧两种配位原子，能与多数金属离子形成稳定的可溶性配位物。配位滴定法使用的最多的氨羧配位剂是乙二胺四乙酸，简称EDTA。因此配位滴定法，又称EDTA滴定法。 第一节概 述 一、乙二胺四乙酸的性质 1．乙二胺四乙酸的结构与性质 乙二胺四乙酸的结构 第一节概 述 2.乙二胺四乙酸在水溶液中的电离平衡 在水溶液中，EDTA分子中互为对角线的两个羧基上的H+会转移到氮原子上，形成双偶极离子。 在强酸性溶液中，两个羧酸根可再接受H+而形成H6Y2+，因此EDTA可看作六元酸，在溶液中有六级离解平衡： 第一节概 述 EDTA在水溶液中的六级离解平衡： H6Y2+ H5Y+ + H+ pKa1 =0.9 H5Y+ H4Y + H+ pKa2 =1.6 H4Y H3Y- + H+ pKa3 =2.0 H3Y- H2Y2- + H+ pKa4 =2.67 H2Y2- HY3- + H+ pKa5 =6.16 HY3- Y4- + H+ pKa6 =10.26 第一节概 述 在水溶液中，EDTA同时以H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-和Y4- 7种型体存在，在不同的酸度下，溶液中EDTA主要存在的型体不同，如表6-1所示。 第一节概 述 课堂互动 请同学们总结EDTA在溶液中的电离性质，是如何受溶液的pH影响的？ 第一节概 述 二、乙二胺四乙酸与金属离子配位反应的特点 1．配合物稳定 除一价碱金属离子外， EDTA能与大多数金属离子形成非常稳定的配合物，而且大多数配合物可溶于水。 2．计量关系简单 一般情况下EDTA与大多数金属离子反应的配位比为1﹕1。 3．配位反应速度快 除与少数金属离子反应外，一般与大多数金属离子反应都能迅速完成。 4．配合物的颜色 EDTA与无色金属离子形成的配合物仍为无色，而与有色金属离子形成配合物则颜色加深。 第一节概 述 课堂互动 请您回答： EDTA与Al2(SO4)3的配位比是多少？ 第二节配位平衡 第二节 配位平衡 一、EDTA配合物的稳定常数 M + Y MY 反应的平衡常数为： 为金属与EDTA生成的配合物稳定常数，各种配合物都有其一定的稳定常数，又称绝对稳定常数，不同金属离子与EDTA的配合物的稳定常数见表6-2。 第二节配位平衡 第二节配位平衡 二、副反应与副反应系数 第二节配位平衡 1.酸效应及酸效应系数 酸效应:由于溶液中H+与Y发生副反应，使配位剂参加的主反应能力降低的现象 : 第二节配位平衡 第二节配位平衡 从表6-3中可以查出不同pH时的酸效应系数。同时看出，酸效应系数随溶液pH