电池反应阴极反应.ppt

?0(+) ?0(-) 反应可自发 (3) 氧化还原反应对应的原电池电动势大于0，反应可以自发进行。 即 ? (+) ? (-) 反应可自发 E = ? (+)－? (-) 0 标准态时 (4) 求氧化还原反应的平衡常数 n：电池反应式中的电子转移数 ?0(+) 、?0(-)为电池中两电极的标准电极电势 lgK= – 0.577/0.0592 = – 9.7466 K= 1.8×10–10 [AgCl(s)的解离平衡常数] a. 难溶盐溶解度和溶度积的电化学测定方法: 将沉淀反应设计成电池反应，通过测定电池的电动势，即可求出难溶盐的溶解度和Ksp. 示例10: 设计电池计算AgCl(s)的溶解度。 (–) Ag|Ag+(1mol?L-1)‖Cl–(1mol ?L-1)|AgCl|Ag(+) 正极反应 AgCl(s) + e- = Ag + Cl– 负极反应 Ag = Ag+ + e- 测得电池的电动势 E = – 0.577V Cl可换为X 电池反应 AgCl(s) = Ag+ + Cl– AgCl(s)的溶解度为： c = K1/2 = 1.34×10–5 mol/L K= 5.58×109 (电池反应的平衡常数) 示例10-2: 设计电池计算AgCl(s)的沉淀反应平衡常数： (–) Ag|AgCl|Cl–(1mol ?L-1)‖Ag+(1mol?L-1)|Ag (+) 正极反应 Ag+ + e- = Ag 负极反应 Ag - e- + Cl– = AgCl(s) 测得电池的电动势 E = 0.577V Cl也可换为X lgK= 0.577/0.0592 = 9.7466 电池反应 Ag+ + Cl– = AgCl(s) 对于这类沉淀反应，一般常常将金属离子设为还原反应，含有难溶盐物质的设为氧化反应。 组成电池为 lgK= lgKsp = nE0/0.0592 b. 对于中和反应的平衡常数(水的离子积KW)： A. 用氢气电极 正极反应 2H+ + 2e- = H2 负极反应 H2 + 2OH- - 2e- = 2H2O lgK = lgKW = nE0/0.0592 B. 用氧气电极 正极反应 4H+ + O2 + 4e- = 2H2O 负极反应 4OH- - 4e- = 2H2O + O2 lgK = lgKW = nE0/0.0592 示例11: 已知氧化还原反应平衡常数K的计算式为lgK=(n/0.059) △E0; E0Hg2+/Hg22+= 0.92V, E0Hg2+/Hg＝+0.78V。 常温下Hg22+＝Hg + Hg2+的平衡常数是　　 　　　。 (2004年“东华杯”化学竞赛试题) 2Hg2+ + 4e = 2 Hg (1) 2Hg2+ + 2e = Hg22+ (2) (1) - (2): Hg22+ + 2e = 2 Hg (3) n3E03 = n1E01 - n2E02 E03 = (4?0.78 - 2?0.92)/2 = 0.64V △E0 = E03 – E01 = 0.64 – 0.92 = -0.28V lgK = (n/0.059) △E0 = -9.49 K= 3.24×10-10 c. 其它反应的平衡常数计算 5. 外因对电极电势的影响(物质浓度的影响) ? = ? 0 + nF RT ln [氧化型] [还原型] 当T＝298.15 K时 (25oC) ? = ? 0 + n 0.0592 lg [氧化型] [还原型] 能斯特方程 : ? = ? 0 - n 0.0592 lg [还原型] [氧化型] 应用能斯特方程式时，注意： ① 式中[氧化型] 、[还原型]的浓度应包括半反应中的所有物质； ② 浓度或分压上要有与计量数相同的指数； ③ 气体用压力表示，纯固体、纯液体的浓度作为常数 (数值为1)处理。 如对于Fe3+ + e→Fe2+ 或电对 Fe3+/Fe2+ 的电极电势 ?(Fe3+/Fe2+) = ?0(Fe3+/Fe2+)+ (0.0592/1)lg[c(Fe3+)/c(Fe2+)] ? = ? 0 + n 0.0592 lg [氧化型] [还原型] c(Fe3+)/c(Fe2+)的比值改变，可使? 改变 (-)