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第二章 粉体的制备与合成 §2-3 化学法合成粉体 合成的目的： 粉体的性状直接影响材料的性能，合成的目的是为了获得高纯、超细，组分均匀，无团聚的粉体。 概念： 合成法是由离子、原子、分子通过反应、成核和成长、收集、后处理来获得微细颗粒的方法。 特点： 粉体纯度高，粒度可控，均匀性好，颗粒微细，合成法可得到的粉体粒径可达10μm以下。但需设备复杂，工艺要求严格，成本高。 分类： 1.固相法 2.液相法 3.气相法 实如1:硫酸铝铵热分解 实例二:有机酸盐制备粉体 草酸盐的分解: 优点是：有机酸盐易于金属提纯，容易制成含两种以上金属的复合盐，分解温度比较低，产生的气体组成为C、H、O。如草酸盐的热分解。 用途:制作PTC(热敏电阻) 注意: 反应温度必须得当,1100~1150之间BaTiO3含量达到最大,反应2小时可得理想的BaTiO3粉末. 实例二,尖晶石及莫来石粉末的合成反应 AL2O3+MgO→MgAL2O4 AL2O3+2SIO2→3AL2O3.2SiO2 注意: 1.通常会出现烧结和晶粒长大现象， 2.均在同种原料间及反应生成物间出现，导致原料反应性降低。 所以尽可能抑制烧结和颗粒生长的发生。 增加反应效率的方法： 使原料组分间紧密接触， 降低原料粒径， 不同成分混合透彻，均匀。 物理法一.喷雾法 喷雾法是将溶液通过各种物理手段雾化，再经物理、化学途径而转变为超细微粒子。包括三种： 1.喷雾干燥法，即将金属盐溶液送入 雾化器，由喷嘴高速喷入干燥室获 得金属盐的微粒，收集后焙烧成超微 粒子； 2. 喷雾水解法: 此法是将一种盐的超微粒子,由惰性气体载入含有金属醇盐的蒸气室、金属醇盐蒸气附着在超微粒的表面．与水蒸气反应分解后形成氢氧化物微粒，经焙烷后获得氧化物的纳米颗粒。 3. 喷雾热解（焙烧）法: 此法是将金属盐溶液经压缩空气由窄小的喷嘴喷出而雾化成小液滴，雾化室温度较高，使金属盐小液滴热解成纳米粒子。 例如:将硝酸镁和销酸铝的混合溶液经此法可合成镁、铝尖晶石． 例如: 将 NiSO4、 Fe2(SO4)3 和 ZnSO4的水溶液按一定比例混合后喷雾干燥得到小颗粒，再在800~1000 下焙烧得到磁性材料Ni, Zn铁氧体Ni(Zn)Fe2O4。 特点: 可连续生产、操作简单、但有些盐类分解时有毒气产生 稳定氧化锆陶瓷的化学沉淀法制备 三.溶胶－凝胶法 （1）溶胶—凝胶法基本原理 在常温或近似常温下把金属醇盐溶液加水分解，同时发生缩聚反应制成溶胶，再进一步反应形成凝胶并进而固化，然后经低温热处理而得到无机材料的方法。由于加热的温度远远低于氧化物的融化温度，所以被称为低温合成法。也由于利用了加水分解、缩聚等化学反应，所以又可叫做玻璃的化学合成法。 溶液的pH值、溶液的离子或分子浓度、反应温度和时间是控制溶胶凝胶化的四个主要参数。 （2）溶胶-凝胶法工艺流程 （3）溶胶—凝胶法的优缺点 优点： ①通过受控水解反应能够合成亚微米级（0.1 ～1.0 μm）超细氧化物陶瓷粉体； ②粒度呈球状、分布范围窄、物团聚或少团聚且无定形态的，并能加速粉体再烧成过程中的动力学过程，降低烧成温度，节约能源，使得材料制备过程易于控制； ③制备的材料各组分间高度均匀、组成范围广且可以大幅度变化； ④工艺简单，易于工业化，成本低，应用灵活；可提高生产效率； ⑤可保证最终产品的纯度； ⑥制备的气凝胶是一种结构可控的新型轻质纳米多孔非晶固态材料，具有许多特殊性质，因而蕴藏着广阔的应用前景。 缺点： a.?烘干后的球形凝胶颗粒自身烧结温度低，凝胶颗粒之间烧结性差，块体材料烧结性不好； b.干燥时收缩大。 （4）溶胶—凝胶法的应用 溶胶—凝胶法按其反应机理可分为三类： 1、传统胶体型 2、无机聚合物型（金属醇盐型） 3、络合物型。 主要应用于如下几个方面： ①粉体原材料 ②线型材料 ③薄膜或涂层材料 ④复合材料 ⑤体型材料 ① 水含量的影响 ② 水解反应温度的影响 ③ 烧结温度的影响 ④ 热处理环境及催化剂等因素的影响 ⑤ 干燥控制化学添加剂的影响 ⑥ 采用现代加热方式以获得无开裂块状玻璃 ⑦ 采用不同的溶剂或者混合溶剂以消除开裂 §2-5其它新方法 1.水热法 设备 2. 溶剂热合成法 （1）溶剂热法的特点 反应条件非常温和，可以稳定亚稳物相、制备新物质、发展新的制备路线等； 过程相对简单而且易于控制，并且在密闭体系中可以有效的防止有毒物质的挥发和制备对空气敏感的前驱体； 另外，物相的形成、粒径的大小、形态也能够控制,而且,产物的分散性较好。在溶剂热条件下，溶剂的性质(密度、粘度、分散作用) 相互影响，变化很大，且其性质与通常条件下相差很大，相应的，反应