1H与13C的耦合.pptVIP

1H与13C的偶合 1.13C-1H键的偶合常数1JCH 2.远程偶合 1.13C-1H键的偶合常数1JCH 直接相连的13C核和1H核间的相互作用很强，偶合常数1JCH值的范围约为120~300Hz。 在具体化合物中1JCH值大小受如下因素影响： （1）碳-氢键中s-电子成分 1JCH值随碳-氢键中s-电子成分的不同而变化，其变化范围可由经验公式估计： 忽略其他因素影响的情况下， 1JCH值与相应杂化键的s成分大小成直线关系： （2）电负性取代基团 电负性基团取代的碳，随电子密度降低1JCH值增加，例如： 1JCH与键长有线形关系，可根据测得的1JCH值，利用下式进行计算，计算值与实测值相当接近，式中r为C-H键长。 rC-H=1.1597-4.17×10-4 1JCH 诱导效应是通过成键电子传递的，取代基对1JCH的影响随取代基与碳原子间距离的增大而减小。如单取代苯1JCH (o)＞ 1JCH (m)＞ 1JCH (p)。 （3）立体结构因素 环状化合物中，处于拥挤位置的氢的1JCH值相对减小。三元环中： 糖苷结构C1的1JCH： (4)环张力的影响 随着环张力的增大， 1JCH值也增大，因此1JCH值可以给出环大小的信息。 （5）芳杂环 杂原子的引入，1JCH值增大，且与杂原子的相对位置有关 (6) 溶剂的极性 溶剂的极性对1JCH 也会发生一定的影响，一般溶剂极性增加， 1JCH 值相应地增大，例如CHCl3的1JCH： 在环己烷中 208Hz 在吡啶中 215Hz 2.远程偶合 这类偶合常数范围在-5-60Hz。 二键的偶合常数2JCH值在不同情况下变化较大，变化趋势与1JCH的影响因素相似，与碳的杂化状态和同取代基的电负性有关。 三键的偶合常数3JCH更小，且与相互偶合的碳、氢双面夹角有关。在共轭体系中，碳、氢偶合还与核间所处的共轭位置有关，例如苯环碳与芳氢之间的三键偶合（间位偶合）3JCH比邻位2JCH和对位4JCH都大。 芳香环的碳、氢偶合关系为取代苯环碳共振信号的归属提供了方便。 * * 1JCH= 250~270Hz sp成键 1JCH= 150~180Hz sp2成键 1JCH= 120~130Hz sp3成键 1JCH=5×（%s）Hz 经INDO-MO计算的理论处理也可导出与上式相近的公式： 1JCH=5.7×（%s）-18.4Hz 125(124.9) 165(156.2) 165(159.0) 250(249.0) 249 HC≡CH 269 209 178 150 141 133 125 1JCH Hz HC≡CN CHCl3 CH2Cl2 CH3Cl CH3OH CH3NH2 CH4 键长r(?) 1JCH Hz 1.0954 1.0963 152 CH3Br 1.0975 1.0972 150 CH3Cl 1.0970 1.0976 149 CH3F 1.1025 1.1030 136 HC≡CN 1.1046 1.1047 132 CH3C≡CH 实测值 计算值 化合物 163 161 161 1JCH (p) Hz 167 164 161 1JCH (m) Hz 171 171 165 1JCH (o)Hz C6H5NO2 C6H5Br C6H5Cl *