第ㄧ次期中考解答.DOC

1. (a) (b) (c) (d) or 2. (a)兩者不僅在電子結構上不同，他們原子核的排列也不同，所以兩者並非共振結構。在cyanic acid中氫原子與氧原子鍵結；而在isocyanic acid中氫原子與氮原子鍵結。 (b)兩者在失去一個H+後分別形成與，而兩者互為共振結構 故為同一種陰離子。 3. 留意three-dimension formulas中化學鍵的畫法： 表示化學鍵與紙面在同一平面上； 表示化學鍵突出紙面； 表示化學鍵深入紙面。(課本45頁) 4. (a) 保持芳香性(aromaticity, 課本694頁)，為最穩定結構(最重要)。 (b) 兩者一樣穩定，都重要。 5. σ軌域的波函數主要集中在兩原子核間，且原子核間無節面(nodal plane)。 σ*軌域的波函數在原子核間有一節面產生，彼此相位不同，無重疊。 π軌域在原子核平面有一節面產生，波函數分布於原子核間平面的兩側。 π*軌域在原子核間與原子核平面各有一節面產生，波函數彼此相位不同，無重疊。 6. (1)Carboxylic acid與ester中的C=O鍵受到-OH與-OR中電負度較大的氧原子影響，產生極化，C=O鍵強增加，所以C=O鍵的IR吸收頻率增加；而amide中的氮原子電負度較小，對C=O鍵強度引響較小，所以C=O鍵的IR吸收頻率較carboxylic acid與ester來的小。 (2)Amide中氮上的孤對電子與碳原子形成雙鍵產生共振： 如圖所示，C=O鍵的雙鍵性質被減低，所以C=O鍵的IR吸收頻率下降。 7. 一級胺(RNH2)有兩個吸收峰(symmetric and asymmetric stretching of two N-H bonds)位於3300~3500 cm-1之間； 二級胺(R2NH)有一吸收峰(stretching of two N-H bonds)位於3300~3500 cm-1之間； 三級胺(R3N)無N-H鍵，所以3300~3500 cm-1之間沒有吸收。 8. 此分子具有離子性，故可溶於水中；又具有長碳鏈可與有機溶劑互溶，故亦可溶於乙醚之中。 9. 這是一個路易士酸(Ag+)鹼(alkene)反應的特殊例子，alkene中的π電子可提供電子對給Ag+的空軌域(5s)；而Ag+的4d軌域中的電子也可以填滿alkene中π*的空軌域。 Figure 1. Silver(I)-alkene bonding: π-s* donation (top) and d-π* back-donation (middle) interactions as relevant for the Ag+-(C2H4)n complexes under study (n = 1-4, 6). 摘錄自Kaneti et al., J. Phys. Chem. A 2002, 106, 11197-11204, powered by Google. 10. (a) (b) 11. (a)secondary alcohol (b)secondary amine (c)primary alkyl bromide 12. 13. (a)Malonic acid 具有兩個COOH group，，。or (b)而當Malonic acid失去第二個質子時，，，。 14. Squaric acid失去兩個質子後可產生如上共振形式，，，，。