压强p体积V.PPT

1-44 （2）状态函数三个重要特征 ①状态确定时，状态函数X有一定的数值； 状态变化时，状态函数的改变值?X 只由系统变化的始态(1)与末态(2)决定，与变化的具体历程无关： ?X =X2 – X1 。——状态函数法。 推论：系统经历了任意形式的循环过程后，状态函数应回复原值，即?X =X2 – X1=0 。 ②一定状态下，系统的状态函数间存在着数学关系——状态方程，如V=f (T, p)，yB=nB/ ∑nB, ρ=m/V……. Equation of state 推论1： U=f (T, V)， H=f (T, p)…….. 定义： 过程 —— 系统由某一状态变化为另一状态的经历(或经过)。 途径—— 实现某一个过程的具体步骤。 一个途径可以由一个或几个步骤组成，中间可能经过多个实际的或假想的中间态。 本章小结 主要研究物质变化过程的能量转化问题，具体的说就是功和热的计算。 应用状态函数法给计算带来简便。 过程热的计算依赖于一些基础的热力学数据，如恒压热容、相变焓、标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓。掌握这些概念。 ?H2 水溶液 (2.5 mol LiCl + 50 mol H2O) ?H 1.5 mol LiCl(s) 水溶液 (1 mol LICl + 50mol H2O) 2.5 mol LiCl(s) 50 mol H2O(l)纯态 ?H1 2. 稀释焓 定义：在一定温度、压强下，向溶质B摩尔比 r1 的溶液中加入纯溶剂 A，稀释为溶质 B 摩尔比 r2 的溶液 ，该过程的焓变为 B 溶液由 r1 到 r2 的稀释焓，符号为： 用热力学函数焓表示，它是两种浓度溶液积分溶解热的差： 此也即是摩尔积分稀释焓。 在标准压强 下,稀释焓与溶质B的物质的量之比为标准摩尔稀释焓。 摩尔微分稀释热:在恒温、恒压下,加入1 mol溶剂到无限量某确定浓度的溶液中产生的热效应。它实际是 压强对于摩尔稀释热的影响很小。 以下用一个例题，说明有关解题思路。 用右边按钮可跳过以下例题 例 2.8.2 在25 °C常压下向含有 2 mol LiCl 与 40 mol H2O 的溶液中加入60 mol的纯水（H2O， l ) ，达到平衡态。 应用表2.8.1的数据计算过程的热。 解：原溶液中含 2 mol LiCl ，40 mol H2O ，此溶液可表示为：LiCl(aq, r1= 2/40 = 1/20) 。加入60 mol H2O后，末态 为2 mol LiCl +100 mol H2O的溶液，可表示为： LiCl(aq,r2=1/50)由表2.8.1 可知，两溶液的摩尔溶解焓分别为 设计以下途径： ?H2 2 mol LiCl(aq, r2 =1/50) ?H 60 mol H2O(l)纯态 2 mol LiCl(aq, r1 =1/20) 2 mol LiCl(s) 纯态 100 mol H2O(l)纯态 ?H1 因为有： 3. 混合焓 定义: 在一定的温度压强下，两种(或两种以上)相同聚集态的纯物质相互混合生成一定组成的均相混合物的过程的焓变，称为该两种物质的混合焓。符号： ?H2 2 mol LiCl(aq, r2 =1/50) ?H 60 mol H2O(l)纯态 2 mol LiCl(aq, r1 =1/20) 2 mol LiCl(s) 纯态 100 mol H2O(l)纯态 ?H1 理想气体摩尔混合焓为零，低压真实气体摩尔混合焓近似为零。理想液态混合物的摩尔混合焓为零（见第四章）。非理想液态混合物的摩尔混合焓不为零，要由实验测定。 用偏摩尔量表示，混合焓是： 在标准压强 下混合焓与混合物的总的物质的量的比，即为标准摩尔混合焓。其符号为： 标准摩尔混合焓是： § 2.9 化学计量数、反应进度和标准摩尔反应焓变 1. 化学计量式与计量数 化学反应方程式又称化学计量式: aA + bB = yY + z Z 写作: 0= -aA -bB + yY + z Z ， 即： B表示反应的分子、原子或离子等，而 ν B即是B的化学计量数。它的量纲为一，数值可为整数或分数，对产物取正，反应物取负。 同一个化学反应，其写法不同，则对同一种物质的化学计量数不同。 例如，合成氨的反应，可写作： 即： 所以， 若写作： 则， 2.反应进度 ： 定义: 表示化学反应进行的程度。符号 ? 。 对于