仪器分析 2007级gc色谱分析.pptVIP

1. 热导检测器(TCD) TCD又称导热析气计 (Katharometer)。由池体和 热敏元件构成。 原理：由于不同气态物质 所具有的热传导系数不同， 当它们到达处于恒温下的 热敏元件（如Pt, Au, W, 半 导体）时，其电阻将发生 变化，将引起电阻变化通 过某种方式转化为可以记 录的电压信号，从而实现 其检测功能。 二、气相色谱固定相 1）气固色谱——固定相为固体吸附剂； 2）气液色谱——固定相为固定液+载体。 固定液与组分的作用力：a) 色散力——非极性分子之间（瞬时偶极之间静电吸引）；b) 诱导力——极性与非极性分子之间（偶极与瞬时偶极之间静 电吸引）；c) 取向力——极性与极性分子之间（偶极与偶极之间静电吸引）d) 氢键力——强度介于化学键力和范德华力之间的静电吸引， 亦属取向力。 —— 如何反应固定液与组分之间作用力的实际大小，以选择合适固定液和色谱柱？ （与极性大小有关 —— 固定液的特性参数） 例题： 把含有A和B的样品以及相隔2个碳的两种正构烷烃的混合物注入色谱柱分析，A在两种正构烷烃之间流出，它们的保留时间分别为10.62min、12.62min和14.82min，测得甲烷的保留时间为0.62min，最先流出的正构烷烃的保留指数为900，而组分B的保留指数为958.2，求组分A的保留指数？ 4. 保留指数(Kovats指数)定性 该指数定性的重现性最佳，当固定液和柱温一定时，定性可不需要标准物。 设正构烷烃的Kovats指数为碳数?100。测定时，将碳数为n 和n+1的正构烷烃加入到样品 x 中进行色谱分析，此时测得这三个物质的调整保留值分别为： tr’(Cn)，tr’(x)和tr’(Cn+1)，且待测物x的调整保留值介于两个烷烃之间。 利用此式求出未知物Kovats指数Ix，然后与文献值对照。 5. 双柱或多柱定性 可克服在一根柱上，不同物质可能 出现相同的保留时间的情况。 6. 与其它方法结合定性 如GC-MS，GC-IR，GC-MS-MS 正构烷烃碳数 调整保留时间 tr’, min 2,2-二甲基丁烷 苯 甲苯 五 定量分析 GC分析是根据检测器对待测物的响应（峰高或峰面积）与待测物的量成正比的原理进行定量的。因此必须准确测定峰高h或峰面积A。 1. 峰面积A的测量： 对称峰：峰高h与半峰宽的积： A=1.065 ? h ? W1/2 不对称峰：峰高与平均峰宽的积： A=1/2 ?h ?(W0.15+W0.85) 2. 定量校正因子 由于检测器对不同物质的响应不同，因而两个相同的峰面积并不一定说明两个物质的量相等！因此，在计算组分的量时，必须将峰面积A进行“校正”。 1）绝对校正因子 wi=fi’Ai 或 fi’= wi/Ai 通过此式可得到待测物单位峰面积对应的该物质的量。 2）相对校正因子fi 由于绝对校正因子fi’与检测器灵敏度有关，它即不易准确测得(为什么？)，因此定量分析中常用相对校正因子表示：即用一个物质作标准，用相对校正因子将所有待测物的峰面积校正成相对于这个标准物质的峰面积，使各组分的峰面积与其质量的关系有一个统一的标准进行折算。 采用的标准物因检测器不同而不同：TCD——苯；FID——正庚烷。 fi(w)=fi’(w)/fs’(w)=(Aswi/Aiws) …………..通式 当w分别为质量m、摩尔M、和气体体积V时，上式分别表示为 3. 相对校正因子的测量 准确称取被测物与标准物，混合后进样。从所得色谱图分别求出它们的峰面积，然后通过前述公式计算校正因子（省去“相对”二字）。 必须注意： 校正因子只与试样、标准物和检测器类型有关，与其它所有条件无关！可以查表得到。 * 气相色谱分析 一 气相色谱仪器 气路系统、进样系统、柱分离系统、各类检测器 二 气相色谱固定相 气固色谱固定相（吸附剂）、气液色谱固定相（载体+固定液） 三 气相色谱分离分析条件 柱长、载气及其流速、填充颗粒、柱温、进样量及进样方式 四 定性分析 保留时间、经验规律、保留指数、双柱定性、仪器联用定性 五 定量分析 校正因子、归一化法、外标法、内标法 *六 毛细管色谱简介 毛细管分类及特点 1955年，首台气相色谱仪问世 一 气相色谱仪器 现在，有近百厂家、提供数百种型号, 过去几十年内，色谱仪器得到了极大的发展，这主要归于： 1