生成硫酸.PPT

第二章 典型化工产品工艺学 2.1 硫酸 2.1.1 概述 2.1.1.1 硫酸的用途 生产化学肥料；用于冶金工业；用于有色金属工业；用于电镀工业；用于国防工业；用于原子能工业；用于航空工业；用于有机合成工业；用于农业等等。 2.1.1.2 硫酸的性质和规格 1.物理性质 2.化学性质 2.1.1.3 硫酸的生产方法和原料 1.生产方法 铅室法 塔室法 接触法 接触法生产硫酸的生产过程通常包括以下基本步骤： 含硫原料 原料气的生产 含二氧化硫的炉气 炉气净制 净化炉气 二氧化硫催化氧化 含三氧化硫气体 成酸 硫酸 2.制酸原料 硫铁矿 硫磺:是制造硫酸使用最早而又最好的原料。硫磺的来源有：天然硫磺、从石油和天然气副产的回收硫磺以及用硫铁矿生产的硫磺。 2.1.2 从硫铁矿制二氧化硫炉气 2.1.2.1 硫铁矿的焙烧 （1）硫铁矿的焙烧反应 硫铁矿的焙烧反应过程可分为两步进行： 首先，在大约900℃的高温下，硫铁矿受热分解为硫化亚铁（FeS)和单质硫： 2FeS2=2FeS+S2-Q 其次，分解产物中的硫燃烧，生成二氧化硫；硫化亚铁氧化为三氧化二铁和二氧化硫： S2+2O2=2SO2 4FeS+7O2=2Fe2O3+4SO2 硫铁矿焙烧的总反应方程式为： 4FeS2＋11O2＝2Fe2O3＋8SO2 当空气量不足，氧浓度低时： 3FeS2＋8O2＝Fe3O4＋6SO2 此外还有：少量二氧化硫氧化为三氧化硫；硫铁矿中钙、镁碳酸盐分解生成的氧化物再与三氧化硫反应生成相应的硫酸盐，砷、硒氧化成气态氧化物，氟生成氟化物。 （2）硫铁矿焙烧的焙烧速度 硫铁矿的焙烧是气－固相非催化反应，反应在两相的接触表面上进行。焙烧炉的生产能力由硫铁矿的焙烧速度决定，还与传热和传质有关。 硫铁矿的焙烧反应过程由一系列依次进行和并列进行的步骤所组成： FeS2分解； 氧向硫铁矿表面的扩散； 氧与一硫化铁的反应，生成二氧化硫由表面向气流中扩散； 硫磺蒸汽由硫铁矿表面向外扩散与氧反应； 提高焙烧速率的途径：①提高焙烧温度；②减小粒度；③增加空气与矿粒的相对运动；④提高入炉空气氧体积分数。 2.1.2.2 沸腾焙烧 沸腾焙烧炉的构造 余热的回收 沸腾焙烧炉的特点：①生产强度大；②硫的烧出率高；③传热系数高；④能得到较高浓度的二氧化硫炉气；⑤适宜的原料范围广；⑥结构简单，材料省，维修工作量较小。 2.1.2.3 几种焙烧方法 氧化焙烧 磁性焙烧 硫酸化焙烧 脱砷焙烧 2.1.2.4 焙烧前矿石原料的预处理和炉气除尘 (1)矿石原料的预处理 硫铁矿焙烧前要进行以下处理： 矿石粉碎。为了焙烧迅速和完全，要求原料的粒度很细，所以首先对矿石进行粉碎，使粒度小于4mm。 配料。硫铁矿的组成随产地不同而有很大差异，为了保证原料品位稳定，有利于稳定生产，需要对到厂的各种原料进行混合配料。 干燥。沸腾焙烧硫铁矿时，为了维持正常的沸腾操作状态，要求矿粉中的含水量小于6%，因此需要干燥。 对原料预处理，使原料的硫含量、粒度和水分分别达到一定的要求。 (2) 炉气除尘 沸腾焙烧制得的炉气夹带的矿尘较多。 危害：堵赛设备；流体阻力增大；降低传热效果；降低催化剂活性。因此要尽量除去。 除尘方法：机械除尘和电除尘 2.1.3 炉气的净化与干燥 净化与干燥的原因： 焙烧硫铁矿制得的炉气中含有因升华而进入炉气的气态氧化物As2O3，SeO2和HF。此外，随同炉气进入净化系统的还有水蒸气及少量SO3等。 2.1.3.1 炉气的净化 炉气的净化可以采用干法和湿法两种。湿法净化又分为水洗和酸洗。目前普遍采用湿法。 1.砷和硒的清除 三氧化二砷和二氧化硒的饱和蒸汽质量分数随着温度下降而显著降低。炉气冷却到30～50℃后，三氧化二砷和二氧化硒几乎全部凝结。用水和酸洗涤炉气时，一部分砷、硒氧化物被液体带走，大部分凝成固体颗粒悬浮在气相中，成为硫酸冷凝成酸雾的凝聚中心，随后在电除雾器中与酸雾一起清除。气相中的氟化氢被水和稀酸洗涤吸收并溶解。 2. 酸雾的形成和清除 （1）酸雾的形成 水分与SO3作用，生成硫酸。炉气冷却到100～150℃时，炉气中的绝大多数SO3转变成硫酸蒸汽。当气相中硫酸蒸汽的分压大于当时洗涤用硫酸的饱和蒸汽压时，硫酸蒸汽会冷凝。若炉气温度下降很快，①硫酸蒸汽的冷凝速度跟不上气温的下降速度，或②周围没有可供硫酸蒸汽冷凝的表面，气相中硫酸蒸汽就处于过饱和状态。过饱和程度达到某一临界限度时，硫酸蒸汽分子凝聚成为数量众多的细小液滴，硫酸蒸汽再在这些液滴上冷凝，成为气溶胶酸雾，气相中硫酸蒸汽的过饱和程度逐步下降至饱和为止。 减少酸雾生成的方