磺化聚醚砜的制备及性能.pdfVIP

第26卷第 10期 高分子材料科学与工程 Vo1．26。No．10 2010年 10月 POLYMER MATERIALSSCIENCEAND ENGINEERING Oct．2010 磺化聚醚砜的制备及性能 金建波，韩 玉，严咪咪，陆 茵 (宁波大学生命科学与生物工程学院，应用海洋生物技术教育部重点实验室，浙江 宁波 315211) 摘要：以浓硫酸为溶剂，发烟硫酸为磺化剂，对聚醚砜 (PI)进行了磺化改性，并对磺化时间、反应温度、干燥方式和发烟 硫酸与PES摩尔比等因素进行了探讨 ，结果表明，磺化时间为5h时，反应接近平衡点，磺化温度为 l0℃左右，产物磺化 度较高，PES经室温真空干燥比经烘箱干燥荻得反应产物磺化度更高，当以SO3计的发烟硫酸与PES的摩尔比为0～ 2．46时，磺化度和发烟硫酸与PES的摩尔比几乎呈线性关系。采用磺化时间为 5h，反应温度 l0℃，真空15℃干燥 24h， (so3)／(PES)=2．46时，可得到磺化度为37．76％的磺化聚醚砜，重均分子量仅下降一半左右，玻璃化温度不 变，但较聚醚砜 出现 了一定的晶态结构。 关键词：磺化聚醚砜；制备条件 ；表征 中图分类号：TQ326．55 文献标识码 ：A 文章编号：1000—7555(2010)10—0126—03 聚醚砜具有优 良的耐热、耐水解性及尺寸稳定性， 1．3 性能测定 但亲水性差，限制了其在某些领域的应用。经磺化改 1．3．1 磺化度 (DS)的测定：将一定量的样品溶于 性引入磺酸基团后亲水性增强，可用于制备反渗透 DMF中，以酚酞为指示剂，标准氢氧化纳溶液滴定， 膜、超滤膜、医用材料 以及质子交换膜等。许多研究者 通过下式计算磺化度[]： 用不同的试剂对聚醚砜进行了磺化 l【J，本文以发烟 DS=(0．232M ×V)／(m一0．08M ×V) 硫酸为磺化剂，浓硫酸为溶剂，对磺化时间、反应温度、 式中：M——滴定用 NaOH浓度，mol／L；V——滴定 干燥程度和发烟硫酸与反应物的体积比等多个因素进 消耗的NaOH体积，mL；m——滴定的磺化聚醚砜的 行了探讨，研究了聚醚砜的磺化改性工艺条件对磺化 质量 ，g。 度的影响，并研究了磺化改性后聚醚砜分子量、玻璃化 1．3．2 FT-IR：TENSOR 27型红外光谱仪，美 国 温度等性能的变化。 BRUCKER公司。 1．3．3 DSC：DSC200F3Maia型差示扫描量热计，德 1 实验部分 国耐驰公司，升温速率 20K／min。 1．1 材料 1．3．4 GPC：Waters510高效液相色谱仪，美 国 聚醚砜(PES)：树脂级，长春吉大高新材料有限责 Waters公司，氯仿为溶剂，流速 1．0mL／min，温度 35 任公司；发烟硫酸 (50％)：分析纯，上海振兴化工二厂 ℃，以聚苯乙烯为标样。 有限公司；N，N一二甲基甲酰胺：化学纯，余杭市瓶窑和 顺化工有限公司。 2 结果与讨论 1．2 磺化方法 2．1 反应条件对磺化度的影响 将 20gPES加入盛有 100mL浓硫酸(98％)的 Tab．1为反应时间、反应温度、so3与PES摩尔比 三颈烧瓶中，在室温下搅拌溶解形成均相溶液，再缓 和干燥程度对磺化反应的影响，从Tab．1可以看出， 慢滴加发烟硫酸，控制反应温度，以恒定的搅拌速度反 当反应温度为 10℃，反应时间5h时，在相同条件下， 应一定时间，