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电解时电极反应
§2 电解时的电极反应;超电势的存在使电解需要消耗更多的能量,可以通过电极表面的改性来降低超电势从而达到节能的目的。例如:在电解NaCl时,用表面涂Pt的Ti电极代替传统的石墨电极,可节能10%。
大部分金属离子的超电势很小,可忽略不计,析出电势等于可逆电极电势。
H+析出的超电势较大,其析出电势甚至小于Zn、Cd、Ni等金属离子的析出电势。可以利用氢超电势进行电镀、制备金属。;例:电解制备金属Zn; 金属离子的分离;例:用Pt电极电解含CuSO4(0.1 mol dm-3), ZnSO4(0.1 mol dm-3)和H2SO4(0.1 mol dm-3)的混合溶液,
电解时那种物质先析出,初始电压是多少?
当第二种金属析出时,电压应为多少?
此时溶液中第一种金属的残余浓度是多少?
(3) 当电压加到多大时,H2开始析出?
已知H2在Cu上的超电势为1V,在Zn上的超电势为1.3V, 在 Pt上的超电势可忽略不计。 ;电极反应:;H2在Cu上的超???势为1 V ,Cu2+完全析出后,cH+=0.4mol· L-1,? (H+|H2)=? ir(H+|H2)-?=-1.021V, 因此Zn将接着析出。;? +=?;当H2在Zn上析出时,η= 1.3V ,
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