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PBA和PE
Epitaxial Crystallization of Poly(butylene adipate) on Highly OrientedPolyethylene Thin Film
PBA在高定向PE上的附生结晶
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可用光学显微镜、TEM、XRD观察溶液及熔融结晶PBA在高定向PE培养基上的结晶行为。PBA在PE上的异质外延和晶型转变,表明PE对PBA有强成核能力。在任意结晶条件下,PBA在PE上都生成β晶型,这与β-PBA和PE之间的完美晶格匹配有关,且可以为不同结晶条件下控制PBA结晶度变化来调节晶体大小提供一种简单方法。
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溶液结晶
箭头方向为PE长链取向方向,右下方是有PE的部分。
PE对PBA有强成核作用,形成的晶体太小观察不到。
将光束逆时针转45º,箭头方向为PE主链方向。PBA在PE上的消失说明了PBA的高度取向。
从偏光看,PBA主链或平行或垂直于PE主链平整排列。
PBA在高定向PE上的异质外延结晶发生在溶剂挥发过程中。
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结果与讨论
溶液结晶
a为PBA溶液在PE上的晶体衍射,b为玻璃上的晶体衍射。
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结果与讨论
溶液结晶
PBA溶液在PE上结晶的亮视场电镜图。
图中可见高定向的PBA组分垂直于PE主链方向,那么两聚合物的主链是平行的。
PBA在PE上异质外延。
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结果与讨论
溶液结晶
圆点为PE,线为PBA.
a中PBA的准线沿着PE分布,可得两主链是平行的。
b中β-PBA在020处消失,110处有强峰出现,210处有弱的衍射峰,说明在有PE作用时优先结晶。
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结果与讨论
熔融结晶
PBA熔融结晶的晶态。
加热至75℃,保温10min,以30℃/min的速率冷至培养温度。
35℃
30℃
25℃
该结构可在27-32℃观察到。
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对溶液结晶过程,溶剂挥发过程中PBA成核、结晶,晶体几乎同时出现,尽管不同培养基会导致不同形态。
结果与讨论
对比
熔融结晶是一个过冷驱动过程,活泼的成核剂可使得聚合物的结晶温度比大量结晶的温度只高几度,形成少量的晶体。界限处密集的PE作为成核剂引发了PBA晶体的相转变。
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熔融结晶
结果与讨论
不同T下,PBA在玻片上的晶体衍射。
改变PBA结晶温度就可控制晶型。
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1)PBA在PE上附生结晶和PE边界上PBA晶型的改变,均表明了PE对PBA有的强成核能力。
2)PBA能在PE上附生结晶是因为溶液和熔融过程中有
β-PBA的出现,有温度无关。这与β-PBA和PE之间的完美晶格匹配有关,且可以为不同结晶条件下控制PBA结晶度变化来调节晶体大小提供一种简单方法。
结论
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