2011-1无机和分析化学第一章.pptVIP

一. 化学热力学及其研究内容和目的 热力学：是研究热能与机械能及其它形式的 能量之间相互转化规律的科学。 化学反应过程中有两个变化：物质和能量 3 H2 (g) + N2 (g) = 2 NH3 (g) Q = - 92.2 kJ （放热); 化学热力学及其研究内容和目的 化学热力学：是研究化学变化与能量变 化关系的科学。讨论化学 反应的方向及化学反应进 行的程度。 热化学： 是研究化学反应中热效应的 科学。;二. 化学热力学的常用术语;2.封闭体系 体系与环境之间无物质交换，但有能量交换。 ;3. 孤立体系: 体系与环境之间既无物质交换，又无能量交换，故又称为隔离体系。有时把封闭体系和体系影响所及的环境一起作为孤立体系来考虑。;二. 化学热力学的常用术语; 状态和状态函数 状态: 由一些表征体系性质的物理量确定 的体系的存在形式，如气体的状态由 P、V、T、n 等来确定。 决定体系状态的物理量称为 状态函数。 P、V、T、n 等均是状态函数。 ; ;过程与途径 状态发生变化的经过 称过程。 完成这个过程的具体步骤称途径。 等温过程：反应前后温度不变( ?T = 0) 等压过程：反应前后压力不变 ( ?P = 0) 等容过程：反应前后体积不变 ( ?V = 0) 绝热过程：反应中体系与环境无热量交 换 (Q = 0);状态函数的特点; 热 和 功 体系与环境之间因温度不同而交换或传递的 能量称为热（Q)。 Q0, 体系吸收热量; Q0, 体系释放热量 除热之外，体系与环境之间以其它形式交换 或传递的能量称为功（W）。 W0, 体系对环境做功; W0, 环境对体系做功. 没有过程就没有热和功 ！; 内能 体系内部储存的总能量称为内能(U)。U 为状态函数。体系内能的绝对值至今尚 无法知道。; 三. 热力学第一定律 体系与环境间能量 交换有两种形式： 热传递和做功;热力学第一定律： 若某体系由状态I变化到状态II, 在这一过程 中，体系吸热为Q, 并做体积功W, 则体系热 力学能(内能)的改变量?U符合下式关系： ?U ＝U2－U1＝ Q – W 体系热力学能改变量等于体系从环境吸收的 热量减去体系对外所做的功。 Q0, 体系吸收热量; Q0, 体系释放热 W0, 体系对环境做功; W0, 环境对体系做功 注意：环境与体系的变化相反！！！;不可逆途径和可逆途径的功和热 ;不可逆途径和可逆途径的功和热;—不可逆途径和可逆途径的功和热;等外压膨胀;等外压压缩;四、热化学;反应热的测量: 1） 恒容热效应 Qv: 如图所示的弹式量热计 可用于测定燃烧热。 Q放 = Q吸 Qv = Q水+ Q弹 设：水浴中水量为 m (g), 水的比热是4.18 J · g-1 · °C-1, 温升为 ?t °C，则： Q水=4.18 × m × ?t Q弹= C × ?t C 是量热计常数，可由标准物质（如苯甲酸）进行标定。 因为恒容过程W = P ?V = 0, 所以有 ?U = Qv – W = Qv。;2） 恒压热效应 Qp: 如图所示的保温杯式量热计 可用于测定中和热、溶解热等溶液 反映的热效应。(大气压下测定) Q放 = Q吸 Qp = Q溶液+ Q杯 设：c 为溶液的比热；V 为反应后溶 液的总体积；?为溶液的密度；C 叫做 量热计常数，它代表量热计各部件热 容量之总和，即量热计每升高1 °C所需 的热量。又设溶液温升为 ?t = t终 – t始 °C， 则： Qp= c V ? ?t + C ?t ;2） 恒压热效应 Qp: 根据热力学第一定律 ?U = Qp – W， 又有 W = P ?V 故有： Qp = ?U + P ?V, 恒压过程P1 = P2 = P Qp = (U2-U1) + (P2V2 – P1V1) = (U2 + P2V2) - (U1 + P1V1) U, P, V 都是体系的状态函数， U ＋ PV必然是体系的 状态函数， 这个状态函数用H表示， 称为焓。故有: H＝U＋PV Qp = ?H ;2） Qp与Qv 的关系: 同一反应的Qp与Qv是不同的，但二者之间存在一定 的关系。如下图示，反应物经恒压反应(I)和恒容反应 (II)所得的生成物的终态是不同的，通过过程(III), 恒 容反应的生成物(I)变成恒压反应