PVC热稳定剂和国内发展现状.docVIP

PVC热稳定剂及国内发展现状 聚氯乙烯(PVC)是五大通用塑料之一。1992年至2002年1O月间，我国PVC产量年平均增长率16％，为世界年平均增长率的3倍。2002年我国PVC制品总产量为5500kt，其中仅管材和型材就达2500kt以上，占PVC制品的47％t。 众所周知，PVC树脂及其制品存在着热降解和老化的缺点，它的加工温度(160℃以上)比分解温度(120~130℃)还高，因此要将PVC变成制品，就必须在PVC加工成型过程中添加热稳定剂，以延缓或阻止PVC树脂的热降解。长期以来，用于PVC的热稳定剂主要有铅盐类、金属皂类、有机锡类及稀土类等。从20世纪60年代中期开始．由于发生了一系列的公害问题，铅(镉)盐类稳定剂受到限制。 现在，世界上公认可用于PVC无毒配方的热稳定剂主要是有机锡和复合钙，锌类。有机锡稳定剂有着卓越的稳定性和透明性，但成本高，从而使它的应用受到很大的限制，尤其在管材和型材领域应用很少。钙／锌皂类成本低廉，但最大的缺点是初期着色性大，长期热稳定性也不理想。随着人们开发合成出了高性能的辅助热稳定剂。并将其引入钙／锌体系中，大大改善了复合钙／锌稳定剂的稳定性能，不仅使其初期热稳定性能够满足制品加工的要求，而且也具有良好的长期热稳定性．使人们又对钙／锌复合热稳定剂寄予了很大的希望。 在实际配方中，除了要求稳定剂满足热稳定性需要外，往往还要求其具有优良的加工性、耐候性、初期着色性、光稳定性，对气味、粘性也有严格要求。同时，PVC制品也是千变万化的(包括管材、片材、吹塑件、注塑件、泡沫制品、糊树脂等)，因此了解和掌握热稳定剂的性能及特点十分有必要，同时了解和掌握各热稳定剂及其性能也是设计出符合要求的PVC制品的起码要求。本文详细阐述了PVC热稳定剂的性能、特点，并介绍了我国PVC热稳定剂的生产现状及发展趋势。 1各类热稳定剂的性能、特点及应用 1．1铅盐铅盐稳定剂的使用已有70多年历史。铅盐稳定剂的稳定作用较强，有抑制制品早期着色作用，而价格低廉，所以应用较广泛，尤其在我国目前PVC用的热稳定剂中铅盐仍占较大比例。 铅盐稳定剂具有以下特点： (1)优良的稳定性 铅盐长期热稳定性好。在盐基性铅盐中，起稳定作用的仅仅是盐基。能发生反应的盐基称有效铅含量。有效铅含量高，耐热性能好。对于有效铅含量低的产品，使用时要适当增加用量。 (2)电绝缘性优良 由于铅盐是非离子型的，且不导电，因此在电线、电缆行业有着广泛的用途。 (3)耐候性优良 许多铅盐化合物能起到白色颜料的作用，表现出很强的覆盖力，因而具有较强的耐候性。 (4)透明性差 不能用于透明制品，可用于电线、电缆及唱片材料，因为这些产品大多为白色或者很深的暗黑色，不存在透明要求。 (5)价格低廉 铅盐稳定剂是所有稳定剂中价格最低廉的，因此，尽管新型稳定剂不断推出，铅盐稳定剂仍然占据着稳定剂的主导市场。 (6)有毒 铅盐稳定剂的主要缺点是有毒．不能用于制造接触食品类、医疗卫生类和玩具制品，也不能制得透明制品。现在许多国家都已经禁止在饮用水管中使用铅稳定剂。 (7)分散性差 铅盐的分散性较差。但是现在推出的“一包装”产品中配合了润滑剂，从一定程度上解决了分散性问题。 (8)助发泡功能 许多铅盐稳定剂在用于以偶氮二甲酰胺(ADC)发泡的PVC泡沫塑料配方时，由于碱性铅盐对发泡剂的分解有催化作用或促进作用，因此可以在较低的温度下发泡。 (9)易硫化污染 含铅稳定剂的PVC制品暴露在含硫化氢的大气中时，时问久了外观会逐渐呈现棕褐色甚至发黑。同时某些颜料中的硫也会与铅发生反应产生硫化污染。 正因为铅盐具有以上的特点，特别适用于高温加工，广泛用于各种不透明硬、软制品以及电缆料中，如各类管材、板材、室内外异型材、泡沫塑料、人造革以及电线、电缆、唱片、焊条等。近年来由于环境保护和人类健康的要求，对铅盐类稳定剂的使用提出愈来愈多的限制。尽管铅盐稳定剂的毒性早已被人们认识，但其性能优良、价格便宜，同时由于进行了大量改善铅盐在使用时的安全性的工作，如颗粒化、复配化，所以铅盐稳定剂在一定时期内仍然具有较广泛的市场。 1．2有机锡热稳定剂 工业上使用的有机锡稳定剂一般可以用XnSnY(n)n (n=1~3)表示。其中，x基团可以是烷基，如甲基、丁基、辛基，也可以是酯基，如丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等。Y基团可以是脂肪酸根，也可以是硫醇根(硫醇酯根)等。 有机锡具有良好的耐热性和透明性，可单独使用，也可与金属皂类等稳定剂并用。有机锡常用在加工无毒PVC硬制品中，有卓越的通用性、安全性和高效热稳定性。它可以通过置换烯丙基氯和捕捉HC1等对PVC制品产生稳定效能和抑制变色作用。有机锡(含硫)的热稳定性非常优异，它初期着色很小并能保持很长时间，是目前唯一的一种初期、中期、长期热稳定性令人满意的品种。