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第5章 局部腐蚀试验方法 第5章 局部腐蚀试验方法 1.孔蚀试验 2.缝隙腐蚀试验 3.电偶腐蚀试验 4.应力腐蚀试验 5.腐蚀疲劳试验 6.晶间腐蚀试验 1 孔蚀试验 孔蚀的概述 孔蚀又称为点蚀。孔蚀是在金属表面上产生小孔的一种极为局部的腐蚀形态。 这种孔的直径可大可小，但在大多数情况下都比较小。 有些蚀孔弧立地存在；有些蚀孔则紧凑在一起，看去象一片粗糙的表面。 一般蚀孔可以描述为直径等于或小于其深度的洞穴。 孔蚀是破坏性和隐患性最大的腐蚀形态之一。经常会在突然之间，设备发生穿孔，使人措手不及。 设备穿孔破坏，而这时的失重仅占整体结构很小的百分数。 检查困难：因为蚀孔小，常被腐蚀产物或沉积物覆盖。 定量测量和比较孔蚀程度也较困难，因为在同样的实验条件下，产生蚀孔的深度和数目并不相同。 实际应用中，蚀孔出现有时需要一个长时间——几个月或者一年。 孔蚀机理 孔蚀是金属溶解的一种独特形态。 蚀孔中的阳极溶解是一种自催化过程。 金属M，例如铁在蚀孔内的迅速溶解，生成金属离子M2+，引起蚀孔内产生过量的正电荷，结果使氯离子迁入蚀孔以维持蚀孔内溶液的电中性。因此，蚀孔内会有高浓度的MCl2。MCl2水解的结果，产生高浓度的H+和Cl- ： MCl2+2H2O→M(OH)2↓+2H++2Cl- 孔蚀的形成可分为引发和成长(发展)两个阶段。 孔蚀的引发 在钝态金属表面上，蚀孔优先在一些敏感位置上 形成，这些敏感位置(即腐蚀活性点)包括： 晶界(特别是有碳化物析出的晶界)，晶格缺陷 。 非金属夹杂，特别是硫化物,如FeS、MnS，是最为敏感的活性点。 钝化膜的薄弱点(如位错露头、划伤等)。 蚀孔的生长 氢离子和氯离子都能促进大多数金属和合金的溶解，并且整个过程随时间而加速。 由于氧在蚀孔溶液中的浓度实际等于零，所以蚀孔内不存在氧的阴极还原过程。溶解氧是在蚀孔附近的表面上进行阴极反应，故这部分表面不受腐蚀。也就是说，孔蚀使蚀孔之外的金属表面受到阴极保护，而使蚀孔之内的金属表面不断溶解而被腐蚀。 综上所述，蚀孔生长的机理和缝隙腐蚀的机理实质上是相同的。孔蚀是缝隙腐蚀的一种自身诱发的腐蚀形态——即它不需一条缝隙，它自己创造蚀孔。 蚀孔通常往重力方向增长  一般蚀孔需要几个月或几年才穿透金属。通常在出现可以看到的蚀孔之前，需要一段很长的孕育期。这段时间由数月到数年，它取决于金属和腐蚀介质的种类。然而一旦开始，蚀孔就以不断增长的速度穿透金属。 1.孔蚀试验 1.1化学浸泡试验方法 1.2电化学试验方法 1.3 现场试验方法 1.1化学浸泡试验方法 1.1.1 三氯化铁试验法 1.1.2 其它溶液的孔蚀浸泡试验 1.1.3 孔蚀检查与评定 1.1.1三氯化铁试验法 检验不锈钢及含铬的镍基合金在氧化性的氯化物介质中的耐孔蚀性能； 研究合金元素、热处理和表面状态等对上述合金耐孔蚀性能的影响。 美国ASTM标准 日本JIS标准 中国GB4334.7-84 表1 三氯化铁孔蚀试验法主要技术条件的比较 1.1.2其它溶液的孔蚀浸泡试验 这类试验溶液首先要求其中含有侵蚀性阴离子（如氯离子），以使钝化膜局部活化；此外还应含有促进孔蚀稳定发展的氧化剂，以其高氧化还原电位促进使材料发生孔蚀。 氯离子使最常用的侵蚀性阴离子，在试验溶液中的氯离子浓度应高于诱发孔蚀所需的最低临界浓度。 孔蚀浸泡试验溶液中的氧化剂通常具有较高的氧化还原电位，常用的氧化剂有Fe3＋、Cu2＋、Hg2＋、MnO4－、H2O2等。 选用不同的氧化剂示将呈现不同的氧化还原电位，因此应谨慎选择氧化剂的 种类和数量。 化学浸泡的孔蚀试验溶液种类较多，采用的氧化剂也不同。 1.1.3 孔蚀检查与评定 表观检查： 严重程度、测定蚀孔的尺寸、形状和密度 美国ASTM G46标准中对孔蚀的密度、大小和深度进行了分级，给出了标准样图 根据试验要求可分别采用金相检测和无损检测。 为进一步测定孔蚀严重程度，还可进行失重测量和孔蚀深度测量（一定面积内10个最深孔的平均孔蚀深度和最大孔蚀深度）。 也可采用孔蚀系数表征孔蚀严重程度。 还可采用一些统计分析方法来评价孔蚀程度。 1.2电化学试验方法 孔蚀电位Eb和保护电位Ep是表征金属材料孔蚀敏感性的两个基本电化学参数，它们把具有活化－钝化转变行为的阳极极化曲线划分为三个区段。 （1）EEb将形成新的孔蚀，已有孔蚀继续长大； （2）EbEEp,不会形成新孔蚀，但原有孔蚀将继续发展长大； （3）E≤ Ep，原有蚀孔再钝化而不再发展，也不会形成新蚀孔 测量孔蚀电位和保护电位的方法，常采用通常测量极化曲线的方法： 1.2.1控制电位法 1.2.2控制电流法 1.2.1控制电位