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学校 姓名 成绩 山东化学会200年高中学生化学竞赛试题（200年月） 第1题 (9分) 许多配合物都有颜色。产生颜色的原因可用电子的d-d跃迁等来解释，如八面体配合物Ti(H2O)63+的颜色。 1-1 八面体配合物第2题 (6分) 下列说法正确的是： (1) SiCl4有空的价层d轨道可以水解，而CCl4没有空的价层d轨道不能水解； (2)三甲硅烷基胺(SiH3)3N是平面三角形分子，而三甲基胺(CH3)3N是三角锥形结构，但由于SiH3—的给电子能力比CH3—强，因此(SiH3)3N是比(CH3)3N更强的路易斯碱； (3)氢除了可以形成共价键、离子键、缺电子氢桥键、氢键等外，还能形成金属键； (4)锂离子二次电池充放电时的反应式为： 因此充电时Li元素被氧化，C元素被还原； (5)CuCl2的晶格能比CuCl的大，因此CuCl2在水中的溶解度比CuCl小； (6)碱土金属碳酸盐的分解温度自上而下逐渐升高； (7)金刚烷分子含有对称中心，因此不具有旋光性； (8)含有对称中心的分子，一定是非极性分子； (9)不含有对称中心的分子，一定是极性分子； (10)根据杂化轨道理论配合物磁性第3题 (6分) 有机化学家合成了一笼状烷烃分子, 其分子笼可以看成是由正四面体截角形成的，含有2个三边形环和2个五边形环，且成笼的全部为碳碳单键，碳碳单键数目是4的整倍数，每个碳原子都与一个氢原子成键。请求出该烷烃的分子式, 并画出该分子的结构图。 答案：C8H8， 第4题 (10分) 一种含碘质量分数为76.03%碘的氧化物，分子中的一个氧原子与其他氧原子的成键方式不同。由于该氧化物能与CO定量反应析出I2，可用Na2S2O3滴定析出的I2，因此该碘的氧化物可用于CO的定量分析。 4-1 写出碘氧化物的分子式，指出碘原子的杂化情况； 4-2 写出CO与碘的氧化物反应的化学方程式； 4-3 298.0 K时，取压力为101.3×103 Pa含CO的空气10.00 L，使其中的CO全部与碘氧化物反应，析出的I2全部收集后，用0.1000 mol/L的Na2S2O3滴定，用去18.00 mL Na2S2O3溶液，求该空气中CO的分压； 4-4 碘的氧化物可以形成多种酸：HIO、HIO3、HIO4等，对这3种酸来说，热稳定性最大的是哪一种？ 4-5 碘I2在碱性溶液中发生反应，写出反应的化学方程式。 答案：4-1 分子式I2O5，碘采取sp3杂化； 4-2 I2O5 + 5CO = I2 + 5CO2 4-3 PCO = 1115 Pa （计算过程有分） 4-4 是HIO4 4-5 3I2 + 6OH- = 5I- + IO3- + 3H2O 第5题 (8分) 铜是一种重要的金属。它和氮形成的晶体Cu3N属于立方晶系，氮占据晶胞的顶点，配位数是6。 5-1 画出Cu3N的正当晶胞示意图； 5-2 若将Cu3N中的Cu原子移到晶胞的顶点上，得到一个新晶胞。有的同学说新晶胞是正当晶胞，有的说不是。你认为是不是正当晶胞，给出理由； 已知，K稳，[CuEDTA]2- = 5.0×1018，Ksp，CuS = 6.0×10-36。 5-3 求反应的平衡常数。 第6题 (5分) 由5碳糖D- (-)-来苏糖合成6碳糖D- (+)-塔罗糖的反应如下： 画出由上述中间体B合成出的6碳糖的结构，并给出D- (+)-塔罗糖结构中的手性碳原子1和2的R、S形式；若不知道由上述中间体A和B合成出的6碳糖的旋光度，需要用旋光仪和某些化学试剂来区分由A和B合成出的6碳糖，实验上如何做到？ 答案：1号碳为S型，2号碳为R型； 将两种糖两端的基团通过化学方法变成相同的基团，如-COOH或-CH2OH，然后测定旋光性，有光学活性的是由A生成的糖，由B生成的糖无光学活性。 第7题 (10分) 某种化学产品I中间体可用下列反应合成： 请写出中间体A、B、C、D、E、F、G、I的结构，并指出红外光谱上化合物A和B的最主要不同在哪里。 答案： A有C-Br键的吸收峰，B没有；B有-OH吸收峰，A没有。 第8题（10分） 用A、B、C表示Cl-的密置层，□表示空层；用a、b、c表示Cu+的密置层，□表示空层。晶体CuCl的堆积方式为： ……AaBbCcAaBbCcA…… 8-1 请画CuCl晶体的一个正当晶胞； 8-2 已知CuCl晶体中Cu—Cl的键长为234.1pm，计算该晶体的密度； 8-3 在该晶体中，Cu+占据什么空隙？空隙的占有率是多少？ 8-4 画出CuCl晶体一个正当晶胞沿c轴方向的投影图。 答案：8-1 8